Способ электрохимического получения ni(о) фосфитных и дифосфитных комплексов - RU2226228C2

Код документа: RU2226228C2

Чертежи

Показать все 25 чертежа(ей)

Описание

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Реферат

Изобретение относится к электрохимическому получению Ni(O) фосфитных и дифосфитных комплексов в электролизере с использованием постоянного и переменного тока. Способ электрохимического получения фосфитных и дифосфитных Ni(O) комплексов осуществляют в бездиафрагменном электролизере, содержащем анод и катод из металла с низким перенапряжением водорода, путем анодного растворения металлического никеля в апротонном растворителе, выбранном из группы, включающей ацетонитрил, диметилформамид и 3-пентеннитрил, при анодной плотности тока 1-20 мА/см² с последующим электровосстановлением в указанном растворителе ионов никеля на катоде при катодной плотности тока 1-15 мА/см² в присутствии фосфорных лигандов с использованием постоянного или переменного тока, при температуре от - 10 до 40°С. Достигается повышение выхода целевых продуктов. 10 з.п. ф-лы.

Формула

1. Способ электрохимического получения фосфитных и дифосфитных Ni(O)комплексов в бездиафрагменном электролизере, содержащем анод и катод из металла с низким перенапряжением водорода, путем анодного растворения металлического никеля в апротонном растворителе, выбранным из группы, включающей ацетонитрил, диметилформамид и 3-пентеннитрил, при анодной плотности тока 1-20 мА/см² с последующим электровосстановлением в указанном растворителе ионов никеля на катоде при катодной плотности тока 1-15 мА/см² в присутствии фосфорных лигандов с использованием постоянного или переменного тока, при температуре (-10)-(+40)°С.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катода используют металлы, выбранные из группы, состоящей из платины, золота, палладия, рутения, иридия, кобальта, молибдена, никеля и железа.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что фосфорные комплексы содержат фосфитные лиганды общей формулы Р(ОR)₃, где R - алкильный радикал, содержащий 1-10 углеродных атомов или арильную группу или ее производные, и дифосфитные лиганды, включающие замещенные пирокатехина, бис(фенола) или бис(нафтола).

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соотношение между ионами Ni²⁺, полученными в ходе электрохимического растворения металлического Ni, и фосфорными лигандами составляет 1:4 в случае фосфитных лигандов, 1:2 в случае дифосфитных лигандов или 1:1 в случае стерически затрудненных дифосфитных лигандов.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что электрохимическое растворение металлического Ni и электровосстановление Ni²⁺ ионов происходит в присутствии ацетилацетона.

6. Способ по 5, отличающийся тем, что количество ацетилацетона в электролите соответствует количеству Ni²⁺ ионов, растворенных в ходе предварительного электролиза.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз после растворения металлического никеля проводят с растворяющимся анодом, выбранным из металлов II, IV, V, VI, VII и VIII групп Периодической системы элементов.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что анод включает цинк, а катод включает никель.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что соотношение площади поверхности Zn анода и Ni катода составляет около 1:1.

10. Способ по п.8, отличающийся тем, что количество растворенных Zn²⁺ ионов (пропущенный заряд) соответствует эквимолярному количеству образованного Ni(O) комплекса.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что используется переменный ток.

Авторы

Гринберг В.А.

Кулова Т.Л.

Степанов А.А.

GRINBERG V A

KULOVA T L

STEPANOV A A

GRINBERG V.A.

KULOVA T.L.

STEPANOV A.A.

Патентообладатели

ДЮ ПОН ДЕ НЕМУР ЭНТЕРНАСЬОНАЛЬ С.А. (CH)

СПК: B01J31/185 B01J37/348 B01J2231/323 B01J2231/52 B01J2531/847 C07F15/04 C07F15/045

МПК: B01J31/18 B01J31/22 B01J37/34

Публикация: 2004-03-27

Дата подачи заявки: 1999-08-20