Способ получения бензиловых эфиров дихлорвинилдиметилциклопропанкарбоновой кислоты - SU725553A1

Описание

це R - метил, этил, ергйют ШЙЯёнШ SRfiriirtCfcn ярйым к 6ичёствсзм гШрбркйси натрия или каия при; температуре t 50-1 с поледующим взаимойействием получаемой ри этом соли при температуре 20 с раствором производного бенила общей формулы . Cl-CHj дв R/ R и п. имейт указанные Эначё:ия , - . :з процесса реакции газообразного лорированйя при Облучений соединё ия формулы, .. . (Ю де R, R/ и ri имеют указанные значеЦелесообразно проводить силыпение 3 среде растворителя, а взаимодейстзй ё раствора производного бензила об чей формулы III с солью проводить в г рЙй$тствии катализатора. Процесс газообразного хлорирования при облучении соединения формулы IV проводят при температуре 200400 С и 1й6льнсяи соотношении соедине ния формулы IV и хлора, равном 1 :0, 1-1. Исходные соединения формулы II и III изВестны ИЛИ их можно получат известными способами. Пример 1. Получение сложно го 3-феноксибензияового эфира 2-(2, -дихлорвинил)-3,3-диметилциклопропа карбоновой кийлоты. . I. Щелочное омыление сложного эф ра. 2- (2, 2-дихлорвинил)-3, 3-диметилциКлопропанкарбоновой кислоты метанольной КОН. 1 моль сложного эфира 2-(2,2-дихлорфинил )-3,3-диметилциклопропанкарбоновой кислоты и 1 моль кон в 0,5 моль CH-jOH кипятят в присутствий 5 моль воды в течение 10 ч. Сгущают в вакууме с получением мыльной массы калиевой соли. ,. . II.ЩёлОЧнОе омыление сложного ме тилового эфира 2-(2,2-дихлорвинил)-3 ,3-диметилциклопропанкарбоноврй гидроокисью натрия в 3-фенок ситолуоле. 0,2 моль сложного метилового эфира 2-(2,2-дихлорвинил)-3,3-Диметил-( циклопропанкарбоновой кислоты в 300 3-фенокситолуола и 0,2 моль порсяикбвой ,МаОН нагревают до температуры в течение 30 мин, причем мета НОЛ отгоняют, ПоПуч&кт суспензию нат риевой соли...: III.Газофазное хлорирование 3-ф ейркситолуола . . . В круглодонной колбе е насадочной колонной длиной 30 см, верхняя часть котЬрбй соединена с реакционной зоно с фриттой для подачи газа, зоной облучения , а также холодильнике,нагревают до кипения 0,75 моль З-фенокситолуола . В горячий пар нбщ колонной при облучении ртутной лампой вводят 0,25 моль сухого газообразного хлора, разбавленного азотом в соотношении 1 l. Согласно хрсялатографическому анализу в колбе содержится не только З-фенокситолуол, но и 3-феноксибензилслорид с чистотой 95%. Таким образом , превращение хлора в 3-фен6ксибейзилхлорид является почти коли чественным. При перегонке в вакууме не получается остатка. - N IV. Сложный 3-(2,2-дихлорвинил)-3 ,3-диметилциклопропанкарбоновой кислоты.. Вариант А. Получаемую на стадии II суспензию натриевой соли 2-(2,2-дихлорвинил ) -3,3-димеТилциклопропанкарбоновой кислоты в 3-фенокситолуоле под- вергают взаимодействию с реакционным раствором, получаемым на стадии III, в присутствии 10 г пентилдиэтилентриамина при температуре в течение 5 ч. Отсасывают, промывают 3тфёноЛситолуолом и сначала в вакууме . 0,1 Тбрр отгоняют кипящие до температуры 150 С компоненты. Высококипящий погон затем фракционируют.Т.кип. целевого продукта 190 , 1 мм рт.ст. Выход в,пересчете на используемый сложный метиловый эфир составляет 88%, Вариант Б. 3-Фенокситолуол подвергают хлорированию 0,3 моль CBgв условиях, указанных выше. Получают реакцио1й51ый . раствор, содержащий 0,28 моль 3-феноксибензилх .пор11):(а. Добавляют 0,28моль сложного этилового эфира 2-{2,2-дихлорвинил )-3,3-диметнлциклопропанкарбоновой кислоты и 0,28 моль порошковой NaOH, а такзце 0,01 моль пёнтаметилендиэтилтриамина и нагре- . вают в течение 5 ч до температуры , причем сначала отгоняют 0,28 моль этанола. После переработки описанным образом и перегонки получают указанный сложный бензиловый эфир с выходом 89,5%, в пересчете на используемый сложный этиловый эфир. Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей, чуб процесс омыления проводят при температуре в отсутствие растворителя, реакцию соединения формулы II с соединением формулы III (согласно варианту А) при температуре 20°С з Отсутствие катализатора, а газофазное хлорирование - при температуре 200 С и мольном соотнсяиении 3-фенокситолуоjik и газообразного хлора, равном 1:1. При этом выход сложного бензилового эфира составляет 81,5%, в пересчете на исходный сложный метиловый эфир,

Реферат

Формула