Смазочный материал - SU508221A3
Код документа: SU508221A3
Описание
(54) СМАЗОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ ,5-6 и с-(1,1™диметилпропин)- 4-Оксифенил -1,2-дитиол-З-Гиокетон; 4 3,5-6 и о-(1,1-диметилбутия)4- оксифеннл , 2 Дитио -3-Гиокетон; - 4- 3,5-6 и о(1 Д,3,,3-тетраметилбутк -4-окснфенил -1,2« дитио-п-3 тиок8тон; 4- 3,5-б и О--(l.мeтилциклoFeкcил)-4 -оксифенил 1.2 -дитиол 3 Гиоке:зчэн; 4 3,5-6 и ,1- Диметилбензил)4™ -оксифенил 1,2-дитиол-3-ГИОкетон; 4(3-г р е Г бутил-4-окси-5 изопропи фенил )1,2--дитиоп -3 гиокегон; 4(3- р е э -5утил-4-окси- 5-метилф& нил )-1,2-«ArfVHOH 3-тиокетон; 4 3-(1Д-димегилпропил)4--оксИ-5 Изопропилфенил -152™диТиол 3-тиокетон; 4- 3-(1 Д дим8тилбeнзил)-4-oкcи 5. ИзoпpoпилфeнилJ 1,2-дитиол 3-.тиок&гон, Примерами соединений формулы 1, где У S 1 j служат: 5-бензилтио-4-(3,5-ди-т р е т-бутил- -4--оксифеннл )--1,2 дитиол-3-тиокетон; 5-бензилтио-4- 3,5-6 и с (1,1-димети пропил)-4 оксифенил 1,2.дитиол-3-тиоке тон; 5-гексилтио-4-(3,5-ди-Г р е Т бутил -оксифенил)-1,2-дитиол-З-тиокегон; 5-1 ексилтио- 4 3j5--6 и о(1Д диме™ тилбутил)- 4-оксифенил --152-дитиол-3-тиО 5--октадецилтио-4-(3,5-ди-т р е -г-бу™ ТИЛ--4- оксифенил )--1,2-дитиол-З -тиокетон; 5-октадецилтио- 4.-- и о-{1, метилбензил)--4-оксифенил 1г2дитиол-3-тиокегон; 5 аллилтио-4-{3,5 ди-Т р е т-бутил- -4 оксифенил)-1 2-дитиол 3 гиокетон; 5 циклогексилтио-4(3,5-ди-Т р е -бутил-4-оксифенил )-1,2 дитиол 3-тиокетон; Соединения формулы 1, где У - водоро можно получать известньгм образом, подвергая реакции алкилированный фенол фор |лы Кч. . где I и 1 имеют указанные значения, с серой при температуре перегонки в раетворителе в присутствии основного ката пизагора Подходящими расгворителями являются углеводородные растворители, такие как -,; р е г-6угилбензол и 2,4,(j-трнмегплбен- ao.ij хлорированные углеводородные раство- такие как о-дихлорбензол и дипс пярныэ апрогонные растворители, такие как димбгилфорг амид. Подходящими основными катализаторами являются неорганические основанкя. такие как гидроокись ка;шя и органические основв.ния, такие как н-амила- МИН; ди-н-акшламин, изохинолин, гуанидин. Соединения формуль jf можно получать извесгньтм образом, алкилируя 4-изопропил- фе}5ол спиртом илл олефином в присутствии кислотного катализатора, такого как серная м р-толуолсульфокислотьи Соединения формулы Г, где У SK. -. пол5чагь, алкилируя 5-меркапто-1,2- «дитиол 3-тиокетон формулы I, где У - S Н, алкильным, циклоалкильным, алкенильным кпи аралкильным га логе ни дом в этанольном растворе этилата натрия. Промежуточный 5 -меркапто 1,2-дитиол-З-гиокетон формулы I, где У - SH, можно получать, подвергая реакции соогветС1-ву-ющие 1,2-дитиол-3-тиокетоны формулы 1, где У Н, с раствором дисульфида натрия, в подходящем растворителе, таком как ди- мегилформамид. Смазочные масла, содержащие соединения формулы X, придают металлическим поверхностям износостойкость. Как положительное свойство присадок следует отметить их беззольность. Соединения формулы 1 являются также стабилизаторами для смазочных масел. Преимущественное содержание соединения формулы 1 в масле составляет ОД - 3 вес.% в пересчете па общий вес смазочного масла. Смазочное масло может содержать еще другие присадки, которые обычно прибавляют к смазочным маслам для улучщения их свойств, например антиокислители, пассива- торы металлов, ингибиторы коррозии, присадки , улучшающие вязкостно-температурные свойства, депрессаторы, диспергирующие агенты и противозадирные-противоизносные присадки. Антиокислителями являются алкилирова ные и неалкилированные ароматические амины и смеси этих аминов, например диоктил- дифениламин, моно-г р е т-октилфенил- и J -нафтиламины, фентиазин, диоктилфентиазин , феннпг- J. -нафгиламин, N , N -ди- -ВТО р-бутил-р-фенилендиамин; алкилированные фенолы, например 2,6-ди т р е т-бутил-р-крезол; 4,4--б и с-(2,6-диизопропилфенол)-2,4,бг-триизопропилфенол; 2,2-гио-б и с-(4-метил«-6-г р е т-бутилфенол ); I 4,4-мегилен-б и (2,6-ди-г р е т-бутилфенол ); ; алкил- арил- или алкарилфосфиты, напри:мер тринонилфосфиг, трифенилфосфиТ| дифенилдецилфосфит; -эфиры тиодипропионовой или тиодиуксуо iHoft кислоты, например дилаурилтиодипропио Нат или диоктилтиодиац&тат; : -соли карбаминовой и дитиэфосфорной ;кислот, например диамилдитиокарбамат сурь |мы, диамилдитиофосфат цинка; -соли и комплексные соединения мета гнлов с веществами, вызьшающими образование хелатных соединений, например б и с- -(трнфторацегилацетонат} меди, фталоциа- НИНЫ меди, трибутиловый эфир монснатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты; -антиокислители со свободным радикалом , например нитроокиси; -сочетания двух или нескольких антиокирлнггелей из приведенных, групп, например .алкилированного амина и фенола. Примерами пассиваторов металлов служат , например 1,2,4- риазолы, бензогриазол, тетрагидробензстриазол, 2,5-димеркаптатиадиазол , салицилиде шропиле№ диамин, соли салициламиногуанидина; для магния, например, пиридиламины для свинца, например себациновая кислота , хинизарин пропилгаллат; сочетания двух или нескольких из назван :ных цобавок. Ингибиторами коррозии являются органические кислоты, их э48фн, соли с металлами и ангидриды, например jft/ -олеилсаркозйн сорби гмоноилеат, нафтенат свинца, ангидрид додеценилянтарной кислоты; азотсодержашие вещества, например первичные, вторичные или третичные алифатические ила Пйклоалнфатические амины, аминные соли органичес ких н неоргашгаеских кислот, например мор :фош1Н, егеариламин, триэтаноламинкйприлат, |гетерониклические ооеданения, например |имидаэопины, оксазолины; фосфорсодержа,- ;щие вещества, например неорганические фосфаты, фосфиновые кислоты, амянофосфа ,ты; серусодерисащие БвшестЕ, накрймер дй нонилнафталинсульфоиаты берйя; сочетания двух или нескольких из названных добавок. ; ПtJИcaдкaми .улучшающими вязкосгн -орем ( пературные свойства, и депре сато| амн слу жат полиакрилаты, полибутены, по ливйниа пиррслидоны, Ддспергаторами служат сульфонахьз та ;ких металлов, как кяльыий, барий, ряий, феноляты, полибутенилсукЦйкимяды, : Противозадирными-иротнвоизкостными присадками служат серу-, фосфор- н/клй галогенсодержащие вещества, например сульфированное спермацеговое масло, диалкилдитиофосфаты цинка, тритолилфосфат, хлорированные парафины. Пример 1. 356 вес.ч. 2,6гди-г р е т-бутил-4 изопропилфенола и 275 вес.ч серы нагревают р течение 55 час с обрат- , ным холодильником в 1ООО вес.ч,- -дихлор|бензола в присутствии 3,5 вес.ч, изохчноли|на . При охла.дении 4-(3,5-ди-т р е iv.6y |Тил-4-оксифеиил )-1,2-дитиол-З-тиокетон (276 вес,ч.) выкристаллизовывается в виде темно-коричневых призм; т,пл, 257-258 С, ; Вьгчислено,%: С 60,4; Н 6,5; S 28,4. I 17 22 Найдено ,%: С 60,3; Н 6,4; S 28,3. i I Примеры . Аналогично приме;ру 1, но вместо феИо;ла используя фенолгл, Приведенные в габл, 1, получают соотввтст|Вующие 1,2-дитиол-3-ТИОкетоны. Пример 8. 22,зес.ч. 2,4,6-трии|зопропилфено а и 9,6 вес.ч. серы нагревают ;в течение 111 час с обратным холодильни;Ком в 60 вес.ч, о-дихлорбензола в присут|ствии 0,22 вес.ч. хинолина. o-дчxлopбeн toл отгоняют затем под вакуумом. Остаток - вязкая жидкость коричневого цвета, содер ащая 1О,5% серы„ : ПримерЭ, 22 вес.ч. смеси изо :Яропилированных фенолов, содержащей 8О% .2,4,6--триизопропилфенола и 20% 2,4,5-триизопропилфенола и 4,8 вес.ч. серы нагреьа;к т в течение 107 час с обратным холодил ником в во вес.ч. О -дихлорбензола в присутствии О,22 вес.ч. хинолнна. о -Дихлорбензол отгоняют затем под вакуумом. Оста- iTOK вязкая жидкость коричневого цвета, содержащая 5,8 вес.% серы. I Пример 1О. 33,8 вес.ч, 4-(3,5i-ди-Т р е т-бутил-4-оксифенил)-1,2-дитиол - 3--тиокегона и 4О вес.ч. 2,5 М. раствора |дисульфида натрия растворяют в 4О вес.ч. |диыетилформамида и нагревают 15 мин лри 100 С. Затем прибавляют 500 вес.ч. воды, Смесь экстрагируют несколько раз эфиром, чтобы удалить весь исходный материал и :аатем при перемешивании медленно прибав|яяю1 60 вес.ч, 3 н. раствора хлористоводо1родной кисдоты, I Твердый остаток отфильтровывают и по- : луча юг 27 вес.ч. 5-меркапТо-4-(3,5-ди-. |-т р е т бутил-4-оксифенил)-1,2-дитиол|-3 тиокетона , т.пл, 182 С, Вычислено,%: С 55,1; Н 6,0; ,534,6, : Кайдеио,%: С 54,6; Н 6,2; .:;& 33,6
vH
tJ я is tj
Ю 0
H Пример 11. 0,92 вес,Ч4 натрия растворяют в 80 вес.ч. этанола, к этому раствору добавляют 14,8 вес.ч, 5-мерка№то-4- (3,5-ди-т р е т«бутил-4-юксифвнил) ,2-дитио/ -3 иокетона, полученного по примеру 4 и растворенного в 200 ч. этанола . Смесь разогревают затем до SO С и прикапывают раствор 6,6 вес.ч. н-гексилбромида в 50 вес.ч, э ганола. Смесь нагревают 5 час с офатным холодильником, та НОЛ выпаривают, а oora-toit эксз рагируют оиэтиловым эфиром. .выпаривайия эфирного раствора получа1бт кристаллически остаток, который перекристаллизовывают :з эфяра, что дает 12 вес.ч, 5-№-гексилHo-4- (3,5-flifr-T р е т-бутил-4-)кс,ифенил) -1,2-дитио№-3- гиокегтона; т.пл, НО С, Пример 12. Когда реакцию, описанную в примере 5, проводяТ с применением 14,2 вес.ч, н-октадешлбромяда ймесго н-гексилбромида, получают 23,2 вес.ч, 5-№-октадещ1лтио-4-(3,5-ди-ог ре т-бутгили -4-оксифенил )-1,2-дитио; -3-тиокетона (т.пл. 76°С). Вычислено,%: С Н 9,4; 20,6. 35«58° Найдено,%: С 67,3; Н 9,5; S 2О,9. Пример 13. Когда реакш1ю, опи санную в примере 5, проводят с прнменени;ем 0,8 нес.ч, бензилбромида вместо н-гек- силбромида, получаюТ 7,6 вес.ч. 5-бенэил- |ТИо-4-(3,3-ди-т р е т-бутил-4 оксифенил)-1 ,2-.дитиол--3-1тиокетона с т.пл, 165-166 С, Вычислено,%; С 62,6; Н 6,1. S4 48 4Найдено ,%: С 62,9; Н 6,2. Пример 14, Использование соеди ,нений формулы Т в качестве присадки для смазочных масел, Проводят так называемый Фалеко-гест, я котором испытывают противозадирные свойства жидких смазочных масел с применением добавочной нагрузки в 45,36 кг. Используют 9 проб масла Н VI 160, из которых одна не содержит никаких добавок, а В содержат присадки, полученные в примерах 1,2,3,7,9,11,12ДЗ, Результаты приведены в табл. 2 Таблица 2
Реферат
Формула
