Способ получения замещенной дифенилпропионовой кислоты или ее производных или ее солей - SU578854A3

Описание

ший ао 10 угпероаных атомов, бвнзипьную группу или низшую алкипьнуго группу. Термин низшая обозначает радикал, содержащий 1-7 угпвродных атомов, преапочтитвпьно 1-4 углеронных атома. Амиоы получают превращением свободной киспоты в гапогенангидрид, например, при взаимодействии ее с хпористым тионилом, с последующей обработкой хпорангидра аммиаком . Соли можно получать при взаимодействии кислоты с органическим или неорганическим основанием. Настоящее изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами, в которых части и процент, если не имеется ocot бой оговорки, представляют собой весовые части и весовые проценты. Пример 1. Смесь 2-(2-фтор-4 -метокси-4-бифенилил )-пропионовой кислоты (0,806 г), бромистоводородной кислоты (0 мл 48%-ной вес/об.) и ледяной уксусной кислоты (3 мл) нагревают 3 ч при температуре кипения с обратным холодильником, а затем охлаждают. Твердый продукт, который выделяется при охлаждение, собирают, промы аают водой и сушат при 1ОО°С. Получают 2-( 2-фтор-4 -окси-4-бифенилил) -пропионовую кислоту, т.пл. 195-1 . Примеры 2-10. Аналогично приме ру 1 превращают 2-(2,4-диметокси-4-бифе1«пил )-пропионовую кислоту в 2-(2,4-Диокси-4-бифенилил )-пропионовую кислоту, т. пл. 19О-192°С (после перекристаллизации из бензола в петролейногоэфира, т. кип. 62e8oc-i7 , 2-(4 -метокси-4-бифенилил)-пропионовую кислоту - в 2-(4-окси-4-бифенипип)-проп||1оновую кислоту, т. пл. 204-2О7°С (после перекристаллизации из этилацегата и петрвпейного эфира, т. кип. 6О-8О°С); 2-( 4 -хлор-2-метокси-4-бифенилип)-пропионовую кислоту - в 2-(4-хлор-2-окси-4-бифенн ли л)-пропионовую кислоту, т. пл. 134 135 С (после перекристаллизации из легко- г6 петролейного эфира, т. кип. 8О-1ОО°С)} 2-(2 ,4 -дифтор-2-м8токси-4-бифенйпил) «ропионовую кислоту - в 2-(2,4-дифтор2-окси-4-бифенилил )-пропиоиовую кислоту, т. пп. 138-14О°С (после перекристаллизаURH .Hs хлороформа); 2(2- мегокси-4-бифенипил)-пропионовуго кнсяогу -в 2 -(2-окси-4-бифенипип) прописиновую кислоту, т. пл. 97-980С (после пёрекристаллизации из смеси 1:10 бензола с n.e КИМ петролейным эфиром, т. кип. 8O-lOOOC) 2-(2 -хпор-4-фтор-о2-метокси-4-бифенипил )-пропионовую кислоту - в 2(2-хло{ -4 -фтор-2-оксн-4-б|1фе1тлил)-пропионовую 1У1ЕЛОТУ, т. пл, 155-157,5°С} 2-{2-хпор-2,4-диметокси-4-бифеннлил)пропионовую кислоту - в 2-(2-хлор-2 ,4 аиокси-4-бифвнипил )-пропионовую кислоту, олучающуюся в виде стекла; 2- {2,4-дихлор-2 -метокси-4-бифенилип)пропиновую кислоту - в 2-(2,4 -дихлор-2окси-4-бифенилил )-пропионоЕую кислоту, поучающуюся в виде стекла; 9( 4 - хлор-2 -метокси-4-бифенилил)пропионовую кислоту - в 2-(4 -хлор-г2-оки-4- (бифенилил)-пропионовую кислоту, т.пл. 125-127°С. Пример 11. Раствор 2-(4 -фтор2-метокси-4-бифенилил ) -пропионовой кислоты (10 г) в смеси бромистоводородной кислоты (270 мл 48%-ной (вес/объем) н лепяной уксусной кислоты (9О мл) нагревают 3,5 ч при температуре кипения с обратным холодипытком. Полученный раствор выливают нааробленный лед, осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из хлороформа и легкого петролейного эфира (т. кип. 62-68°С). Пол чают 2-(4 -фтор-2-окси-4-бифенилил )-пропионовую кислоту, т. пл. 138-142 «С. Пример 12. Эфирный раствор 2-(2-окси-4-бифенилил )-пропионовой кислоты обрабатывают избытком диазометана и полученную смесь выпаривают досуха при пониженном давлении. Полученный продукт растирают с легким петролейным эфиром (т. кип. 40-60°С), фильтруют, сушат, дважды перекристаллйгзовывают из легкого петролейного эфира (т. кип. 80-1ООС). Получают метиловый эфир 2-(2-окси-4-бифенилил)-пропионовой кислоты, т. пл. 105,5-107,5°С. Пример 13. Раствор 2-(2,4-днфтор-2-окси-4-бифенилил )-пропионовой киспоты (4,5 г) в абсолютном этаноле (50мл),, содержащем концентрированную серную кислоту (2 мл), кипятят 16 ч с обратным холодильником . После отгонки этанола остаток выливают в ледяную воду, продукт экстрагируют диэтиповым эфиром. Экстракты объединяют , промывают разбавленным раствором бикарбоната натрия и выпаривают. Полученный ТЕ.ердый остаток очищают двукратной перекристаллизацией из легкого петропейного эфира (т. кип. 62-68С). Получают этиловый эфир 2-( 2,4-дифтop-2-oкcи-4-(бифeнилип )-пpoпиoнoвoй киспоты, т. пп. 72-73°С. Приме р 14. Раствор 2-(2,4-дифтор 2-окси-4-биф&нилил )-пропионовой кис-, поты (1,75 г) и хлористого тионипа (1 мл) в безводном бензоле (10 мл) кипятят 1 ч с обратным холодильником, охлаждают и прибавляют по каплям при перемешивании к. 20 мл холодного аммиака ( с} 0,880). Продукт от4мльтровывают и перекристаллизовывают сначала из водного промышленного метипированиого уайт-спирита, а затем из легко го петролейного эфира (т. кип. 62-в8°С). Получают 2-( 2,4 -пифтор-2-окси-4-бифенипил )-пропионамии, т. пл. 222-224-. Пример 15, 2-(2-окси-бифенипил)-пропионовую кислоту смешивают с эквивалентным количеством раствора гидрата окиси натрия. Смесь выпаривают досуха и получают натриевую соль 2-(2-окси-4-бифенилил -пропионовой кислоты, т. ПП.23СГС (разпож). Пример 16. 2-(2-окси-4-бнфенилил -пропноновую кислоту {14О MrJ в этиловом эфире (5 мл) смешивают с бензиламином (62 г) в диэтиловом эфире (5 мл). Осадок собирают, промыва1от диэтиловым эфиром, сушат в вакууме н перекристаллизовывают из абсолютного этанола/диэтилового эфира. Получают бензиламмониевую соль 2-(2-окси-4-бифенилил )-йропионовой кислоты, т. пл. 183 - 1850С. Формула изобретения Способ получения замещенной дифенилпроneoHOBofl кислоты или ее производных общей формулы. (1 ) CH-COY где RJ, ,, R. каждый в отдельности вопороц , галоген, гипроксил при условии, что по крайней мере один из них является гиароксилом; У - гидроксил, алкоксил, аминогруппа; или ее солей, отличающийся тем, что соединения общей формулы (П ) са-соон где RJ,, R2,Ri - каждый в отдельности Ьодород , алкил, гиароксил, алкоксигруппа при условии, что по крайней мере один из них алкоксигруппа; кипятят с мольным избытком бромистоводородной кислоты в среде уксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта в виде свободной кислоты или соли, или эфира, или амида. Источники информации, принятые во вниMaraie при экспертизе: 1. Установление структуры органич,еских соединений физическими и химическими методами . Под ред. Я. М. Варшавского и И. Ф. Луценко. - Сборник, Кн. П. М., Химия% 196t,T. 374.

Реферат

Формула