Тяжелые- группа соединений Гдиэтилентриамин , аминоэтилпиперазин, аминоэтилэтаноламин и гидро
ксиэтилпиперазин)о Пример 2. Катализатор 2 (никель на окиси алюминия).
В 2,8 л воды приготавливают раствор: 735,5 г нитрата алюминия кристаллизованного A1(NO)-9H-20 и
kЭ5, г нитрата никеля кристаллизованного Ni (NO)26H20. Этот раствор.
|При перемешивании заливают в 5 л раствора, содержащего 521 г КОН. Осадок фильтруют, затем промывают
6 л деминерализованной воды, высушивают при в течение 12 ч, зат§м
подвергают разложению на воздухе при. 400 С в течение 5 ч с подъемом температуры со скоростью . После
получения таблеток 5 х 5 мм его подвергают восстановлению в смесиМ +ЗН
(400 Латм/ч) с подъемом температуры от комнатной до 450°С со скоростью
50 С/ч, выдержка при 450 С в течение It) ч. Полученный катализатор содержит
50% никеля, имеет удельную поверхность 156 , пористость 90-1400 А В тот же автоклав помещают 50 г
этаноламина, 140 г аммиака, г Катализатора 2 и 11,8 л водорода, Выдерживают при 205 С в течение .8 ч
при перемешивании, давление равно П р и м е р 3. Катализатор 3 (никель
на окиси алюминия). 2бО см концентрированного гидрата окиси аммония, 13 моль/л добавляют
к 320 см раствора нитрата никеля содержащего 49,5 г нитрата никеля кристаллизованного
N; (М0з) 1°-,У , ченный раствар является бледноголубым.
Э.то происходит :благодаря образованию с аммиаком растворимого комплекса
никель-тетрамина, В этот раствор добавляют 28 см раствора алюмината
натрия плотности 1,52, содержащего ЗбО г/л в пересчете на Состав
вводят в емкость 2 л, аммиак испаряется путем увлечения его парами перегреваемой
воды до достижения нейтральности среды. Полученный осадок фильтруют
, промывают 2 л воды, потом высушивают при 80 С. Г1осле разложения
на воздухе при 400 С его формуют в цилиндрические таблетки (5 х 5 мм), потом
восстанавливают при 450с в смеси газа-восстановителя ( W-2+ ЗН2) в течение
8 ч,.подъем температуры для разложения и для восстановления . Получают катализатор, содержащий
50 веСо. никеля и имеющий удельную поверхность 131 м /г, пористость 85-1280 «.
В автоклав примера 1 помещают 50 г этаноламина, 140 г аммиака, 10 г воS1 ()426()5 ,
ДЫ, 8,58 г катализатора 3 и 11,8 л ние равно 1бО бар абс. Результаты
водорода. Выдерживают при S5 в представлены в табл. 4. течение 8ч при перемешивании, причем
давление равно 160 бар абс. Результаты представлены в табл. 3.5
Таблица 3
Пример 4. Катализатор k (никель на окиси алюминия .
В 5 л воды приготавливают раствор . НУО г кристаллизованного нитрата алю-у 35
и 778 г кристаллизованного нитрата никеля. При помешивании добавляют
5,5 л раствора соды, содержащего 585 г NaOH. Полученный осадок фильт.
руют и промывают 11 л воды, осадок 40 высушивают при 8()°С в течение 12 ч,
затем.разлагают на воздухе при , поднимая температуру со скоростью
505с/ч, и выдерживают в течение 5 ч. Затем изготавливают таблетки (5x5 мм). 45
Восстанавливают осадок при 450 С в течение 8 ч в смеси ЗН, с по
степенным подъемом температуры от комнатной со скоростью 5()с/ч. Вес полученного
продукта 350 г. Полученный JQ катализатор содержит k вес. никеля, имеет удельную поверхность 1б( ,
пористость 192-1500 А.
В автоклав примера 1 помещают 50 г
этаноламина, г аммиака, 10 г воды , 7,26 г катализатора k и 11,8 л
водорода. Выдерживают при помешивании при 195°С в течение 8 ч; давле-;
Т а б л и ц а j
в 1,25 л воды. Добавляют 2,95 л раствора
гидрата окиси аммония с концентрацией 13,5 моль/л и перемешивают до
полного перевода в раствор гидроокиси никеля; добавляют к этому раствору
50 см раствора алюмината натрия, содержащего 211,5 г алюмината, или
9,8 вес. в пересчете на . Перемешивают и отгоняют избыток аммиака
нагревом до 70 С до достижения нейтральности выделяющихся паров. Полученный
осадок фильтруют и промывают 6л деминерализованной воды. Высушивают при в течение 12 ч, разлагают
при в течение 5 ч, потом восстанавливают в смеси N2+ ЗН2 f(kOQ л.атм/ч) при в течение 8 ч.
Подъем температуры для разложения и восстановления производят со скорое-
тью 50 С/ч. Полученный катализатор содержит 52,5 весЛ никеля, имеет
удельную поверхность U , пористость 150-1500 АО
В автоклав примера 1 помещают 50 г этаноламина, 140 г аммиака, 10 г
воды, 7,83 г катализатора 5 и 11,8 л водорода, выдерживают при 195°С в течение
8 ч с перемешиванием; давлеПример 6. Катализатор 6
(KI-CU на окиси алюминия). В 1,8 л воды приготавливают раствор:
141,3 г нитрата алюминия кристаллизованного , 2б7,5 г нитрата никеля кристаллизованного и 22,8 г нит
рата меди кристаллизованного. Этот раствор при перемешивании добавляют
в 1,6 л содового раствора, содержащего 222 г NaOH. Осадок промывают
воды при 20°С, потом высушивают при 90°С в течение 12 ч. Осадок размалы-
вают (остаток на сите 200 мкм меньше 0,5%), потом смешивают с 1 графита
к формуют в цилиндрические таблетки (5 X 5 мм). Затем восстанаеливают в
смеси ЗН (.300 л-атм/ч) при 450°С в течение 8ч, подъем температуры,
начиная от окружающей, осуществляют со скоростью . Полученный ката
лизатор содержит kS% никеля, 5. иейй , имеет удельную поверхность 136 , пористость 90-1300 А.
В автоклав примера 1 помещают 50 этаноламина, TtO г аммиака, 10 г воды 5,7 г катализатора 6 и 11,8 л
водорода. Выдерживают при . в те чение 8 ч при перемешивании. Давлени
равно бар абс. Результаты привед ны в табл. 6, В 1,8 л воды приготавливают раствор . ,2 г нитрата кобальта крис- .
таллизованного, ,6 г нитрата никеля кристаллизованного и г нитрата
алюмини,я кристаллизованного. Добавляют к этому раствору при переме- :
шивании содовый, раствор, содержащий 222 г NaOHо Полученную суспензию
фильтруют, затем промывают л воды при 20°С. Осадок высушивают при 90°С
в течение 12 ч, затем подвергают разложению в воздухе при в течение
5 ч с постепенным объемом температуры со скоростью 50 С/ч. После формования
(цилиндрические таблетки 5x5 мм) подвергают восстановлению в смеси ЗН2 (ЗОО л-атм/ч) при
450°С в течение 8 ч (подъем температуры 50°С/ч). Полученный катализатор
содержит 25 никеля, кобальта, имеет удельную поверхность 12 м /г, пористость 1бО1580А
. В автоклав помещают 50 г этанол амина, 1чО г аммиака, 7,8 г катализатора
7 и 11,8 л водорода. Выдерживают при перемешивании при 205С в течение 8 ч; давление равно 204
бар абс. Результаты приведены в табл. 7. В Л деминерали-зованной врлы растворяют: г нитрата никеля крис таллизованного и г нитрата тория
кристаллизованного Th(NOj) Добавляют при перемешивании 1,7 л содового раствора, содержащего 227 г
NaOHo Осадок фильтруют, затем промывают 6 л воды. Затем высушивают при
80 С в течение 15 ч и подвергают разложению в воздухе при 00°С в течение
5 ч (подъем температуры ) , После формования (таблетки 5x5 мм .восстанавливают при 50 С в смеси
Н + ЗН (500 л-атм/ч) в течение 8 ч (подъем температуры ). Вес полученного
продукта равен г. Катализатор содержит kO% никеля, имеет удельную поверхность 60 м /г, пористость
60-2000 А„ В автоклав помещают 50 г этаноламина , г аммиака, 10 г воды, 6,80 г
катализатора 8, 11,8 л водорода. Выдерживают при 195 С в течение 8 .ч при
перемешивании Давление равно 150 бар ,абс.Результаты представлены в табл.8. Таблица 8
38,3 37,7 59,0
ЭДА 20,6 14;5 22,7
ПИП Пример 9. Катализатор (никель на окиси церия).
В 2,6 л воды растворяют: 495.6 г нитрата никеля кристаллизованного;
378,5 г нитрата церия кристаллизованного Ce(NO). . При помешивании
добавляют 2 г содового раствора, содержащего 270 rNaOH. Осадок выдерживают
при 80°С в течение 15 мин, потом фильтруют после Охлаждения до
tO С и промывают л деминерализованной водыо Обрабатывают при 250°С
в воздухе в течение 10 ч (подъем температуры 50°С/ч. Продукт тонко
размалывают, затем восстанйвливают в горизонтальной печи при омывании
N + ЗН2 при ЦОО°С в течение 10 ч (подъем температуры ). Полученный
катализатор содержит (% никеля, имеет удельную поверхность 50 ,
В автоклав помещают 50 г этаноламина , г аммиака, 10 г воды,
6,83 г катализатора 9 и 11,8 л водорода . Выдерживают при 195°С в течение
8 ч при перемешивании; давление равно 161 бар абс. Результаты приведёны в табл. Э
.Таблица9
1110 42605
1родолжение табл. 9 р И м е р (никель на окиси кремния).
К 20,8 г раствора нитрата никеля плот.ностью 1,53 содержащего 12,26 вес Д никеля, добавляют 1,5 л
раствора аммиака концентрации моль/л. В таких условиях никель находится в виде раетворимого. комплек
са тетрамина никеля. При сильном пере мешивании добавляют 222 г раствора
силиката натрия, содержащего 27 вес. 5i02. При постоянном перемешивании
медленно испаряют избыток аммиака при 70-80 0, Полученный осадок фильтруют,
затем промывают k л деминерализованно воды После сушки при в течение
12 ч продукт размалывают, смешивают с 1 графита, формуют (цилиндрические
таблетки 5 х 5 мм), затем восстанавли вают в смеси Чч+ (ЗОП л-атм/ч)
при в течение 8 ч (подъем температуры 50с/ч) . Содержание никеля
в катализаторе равно 50 и его удельная поверхность , пористость 80-1200 А.
В авт.оклав помещают 50 г этанолами на, г аммиака, 7,8 г катализатора
10 и 11,8 л водорода о Выдерживают П:ри в течение 8 ч, при перемешивании;
давление равно 189 бар абс. Ре1зультаты приведены в табл. 10. Таблица 10
12
11родолжение табл. 10 9.06,5 13,9
53, k6 ,6 106,2 Пример 11. Катализатор 11
(никель на силикате алюминия) . г раствора алюмината натрия плотностью 1,52, содержащего 362 г/л
AljO, смешивают при сильном перемешивании с, 185 г раствора силиката
натрия с 27 вес.% SiOn. 495 г нитрата никеля кристаллизованного растворяют
в 1,4 л воды, затем добавляют 250 сн гидрата окиси аммония, содержащего
13,5 моль/л NH-i: получен- ный раствор - бледноголуоой. Эти два
раствора смешивают, гомогенизация среды требует сильного перемешивания
из-за высокой пл этности силиката натрия о Аммиак медленно испаряют при перемешивании
при 70-80 0. Полученный осадок -фильтруют и промывают 5,5 л деминерализованной
воды. После высушивания при в течение 15 ч его разлагают в воздухе при в течение
5 ч и формуют (цилиндрические таблетки 5x5 мм), скорость, подъема температуры
равна . Затем восстанавливают при в течение 10 ч, в смеси М2+ ЗН2 л-атм/ч) с постепенным
подъемом температуры от комнатной до со скоростью /ч. Содержание никеля в катализаторе
равно 5,, содержание А12(5з 8,, содержание Si 02 27,2, удельная поверхн сть
239 nVr, пористость 601000 А. В автоклав помещают 50 г этаноламина
, г аммиака, 10 г воды, 7,5 г катализатора 11 и 11,8 л водорода
. Выдерживают при 190°С в течение 8 ч с перемешиванием, давление
равно бар абс. Результаты представлены в табл, 11.
Таблица 11 раствора их снова высушивают при в течение ч, затем пропитывают
в течение 2 ч расплавленным нитратом никеля, получаемым расплавлением
при 80 С 140 г нитрата никеля кристаллизованного . Температуру 80 С поддерживают
в течение всего периода пропитки для того, чтобы избежать кристаллизации нитрата никеля. Затем
шарики высушивают при 80 С в течение 5 ч и обрабатывают в воздухе при
400с. Эта обработка вызывает выделение азотистых паров. Для того, чтобы
избежать слишком бурной реакции температуру медленно поднимают от 120 С
со скоростью 25°С/ч до , выдержка при в течение k ч. Затем их восстанавливают в смеси 2+ ЗН
(200 Латм/ч) при +50 С в течение 8 ч, подъем температуры . Содержание никеля в катализаторе 16,7%
содержание натрия 2,2, удельная поверхность 350 , пористость 50700 Я.
В автоклав помещают 50 г этаноламина , I+O г аммиака, 10 г воды, 8,4 катализатора 12 и 11,8 л водорода.
Выдерживают при .в течение 8 ч, при перемешивании, давление равно
159 бар абс. Результ-аты представлены в табл. 12.
Таблица 12
рата никеля кристаллизованного и г нитрата алюминия кристаллизованного
. При перемешивании добавляют 2,8 л содового раствора, содержащего
372 гНаОН. Осадок фильтруют, затем промывают 6 л воды. Затем его высушивают
при 90°С в течение 12 ч и обрабатывают на воздухе при З00с
в течение 5 ч (подъем температуры от комнатной до со скоростью
50°С/ч). Полученный продукт после охлаждения тонко размалывают, смешивают
с % графита, затем формуют (таблетки 5x5 мм)о Таблетки восстанавливают
в смеси ЗН2 («ОО л-атм/ч). Газ-восстановитель вводят в холодном
виде, температуру до 50С поднимают со скоростью и выдерживают при
450 С в течение 8 ч., Содержание никеля в катализаторе равно 50, удельная
поверхность 100 , пористость А. Таким же образом готовят пять других
катализаторов с различным содержанием никеля Катализатор 1 - Ю никеля, пористость
310- 700 А . 15
Катализатор 15 - никеля, пористость Д. Катализатор 16 никеля, пористость
А. Катализатор 17 g 70 никеля, пористость А.
Катализатор 18 j 85% никеля, пористость 235-3930 А. 5
. Удельная поверхность катализаторов H-IB около 100 ,
В автоклав помещают 50 г этаноламина , }kQ г аммиака, 10 г воды, 7,5 г катализатора 13-18 и 11,8 л
водорода о Выдерживают при 195°С в течение 8 ч- при перемешивании. Давление
равно 14б бар абсо Результаты приведены в табл. 13. Таблица 13
