Способ получения 2,5-бис-гидроксиметилфурана, 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана, 1,6-гександиола и 1,2,6-гексантриола из 5-гидроксиметилфурфураля - RU2017122812A

1. Способ получения 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) из 5-гидроксиметилфурфураля (HMF), включающий:

приведение в контакт 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии органического растворителя и гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pt, Pd, Fe и Ru, или их комбинацию, с получением 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF), при этом указанный способ дополнительно включает один или более из пунктов (i)-(iii):

(i) получение 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) в течение периода непрерывной работы, составляющего по меньшей мере 150 часов;

(ii) подачу 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) через защитный слой, содержащий переходный металл, в непрерывный проточный реактор;

(iii) подачу 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) в непрерывный проточный реактор в течение периода непрерывной работы, составляющего по меньшей мере 150 часов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакция протекает со степенью превращения 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) по меньшей мере 85%.

3. Способ по любому из пп. 1 и 2, отличающийся тем, что способ включает получение 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с селективностью по меньшей мере около 90%.

4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что применяют (i).

5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что применяют (ii).

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что защитный слой содержит по меньшей мере один переходный металл, выбранный из группы, состоящей из Ag, Zn, Cu, Fe, Ni, Со и Pb, или его соль, или их комбинацию.

7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что защитный слой содержит по меньшей мере один переходный металл, выбранный из группы, состоящей из Ag, Zn, Cu и Pb, или его соль, или их комбинацию.

8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что применяют (iii).

9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что способ включает подачу 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) в непрерывный проточный реактор в концентрации более, чем около 6 мас. процентов в органическом растворителе.

10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что способ включает подачу 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) в непрерывный проточный реактор в концентрации более, чем около 10 мас. процентов в органическом растворителе.

11. Способ по любому из пп. 1-10, отличающийся тем, что способ включает получение 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с селективностью по меньшей мере около 90% и степенью превращения 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) по меньшей мере 90%.

12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что способ включает получение 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с селективностью по меньшей мере около 95% и степенью превращения 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) по меньшей мере 90%.

13. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что органический растворитель содержит менее чем около 25 мас.% воды.

14. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что органический растворитель содержит менее чем около 10 мас.% воды.

15. Способ по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что органический растворитель по существу не содержит воды.

16. Способ по любому из пп. 1-15, отличающийся тем, что органический растворитель выбран из группы, состоящей из спиртов, сложных эфиров, простых эфиров и их смесей.

17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что органический растворитель содержит спирт.

18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что спирт выбран из группы, состоящей из этанола, н-пропанола, изопропанола, н-бутанола, трет-бутанола, изо-бутанола и втор-бутанола.

19. Способ по п. 16, отличающийся тем, что органический растворитель содержит сложный эфир.

20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что сложный эфир выбран из группы, состоящей из метилацетата, этилацетата, пропилацетата и бутилацетата.

21. Способ по п. 16, отличающийся тем, что органический растворитель содержит простой эфир.

22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что простой эфир выбран из группы, состоящей из диоксана, диоксолана, глима, диглима, триглима и тетраглима.

23. Способ по любому из пп. 1-22, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор содержит комбинацию металлов, выбранную из группы, состоящей из Co-Cu, Ni-Cu, Ag-Ni, Ag-Co и Ag-Ru.

24. Способ по любому из пп. 1-23, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор дополнительно содержит модификатор.

25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что модификатор выбран из группы, состоящей из Mn, Со, Au, W, Cu, Zn, Mo, Sb, Bi и Pb.

26. Способ по любому из пп. 1-25, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор дополнительно содержит подложку катализатора.

27. Способ по п. 26, отличающийся тем, что подложка катализатора выбрана из группы, состоящей из углерода, оксидов алюминия, оксидов циркония, оксидов кремния, оксидов алюминия-кремния, оксидов титана, оксидов алюминия-титана, карбидов кремния и их смешанных фаз.

28. Способ по любому из пп. 1-27, отличающийся тем, что 5-гидроксиметилфурфураль (HMF) приводят в контакт с водородом при температуре от около 50°С до около 150°С и при давлении от около 344,7 кПа (50 psi) до около 13789,5 кПа (2000 psi).

29. Способ по любому из пп. 1-28, дополнительно включающий приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии органического растворителя и гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pd, Pt и Ru, или их комбинацию, с получением 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF).

30. Способ по п. 29, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, является таким же, как гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом.

31. Способ по п. 29, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, является отличным от гетерогенного восстановительного катализатора, используемого в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом.

32. Способ по любому из пп. 29-31, отличающийся тем, что температура и давление в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом являются такими же, как температура и давление в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом.

33. Способ по любому из пп. 29-31, отличающийся тем, что температура и давление в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом являются отличными от температуры и давления в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом.

34. Способ по любому из пп. 29-33, отличающийся тем, что непрерывный проточный реактор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, является таким же, как непрерывный проточный реактор, используемый в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом.

35. Способ по любому из пп. 29-33, отличающийся тем, что непрерывный проточный реактор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, отличен от непрерывного проточного реактора, используемого в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом.

36. Способ по любому из пп. 29-35, отличающийся тем, что органический растворитель, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, содержит менее, чем около 25 мас.% воды.

37. Способ по любому из пп. 29-36, дополнительно включающий приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии водного или органического растворителя и гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pt и Ru, или их комбинацию, с получением 1,2,6-гексантриола (НТО).

38. Способ по п. 37, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом, является таким же, как (i) гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом, или (ii) гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом.

39. Способ по п. 37, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом, является отличным от (i) гетерогенного восстановительного катализатора, используемого в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом, или (ii) гетерогенного восстановительного катализатора, используемого в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом.

40. Способ по любому из пп. 37-39, отличающийся тем, что температура и давление в реакции 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом являются такими же, как (i) температура и давление в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом, или (ii) температура и давление в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом.

41. Способ по любому из пп. 37-39, отличающийся тем, что температура и давление в реакции 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом отличны от (i) температуры и давления в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом или (ii) температуры и давления в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом.

42. Способ по любому из пп. 37-41, отличающийся тем, что непрерывный проточный реактор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом, является таким же, как (i) непрерывный проточный реактор, используемый в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом, или (ii) непрерывный проточный реактор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом.

43. Способ по любому из пп. 37-41, отличающийся тем, что непрерывный проточный реактор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом, является отличным от (i) непрерывного проточного реактора, используемого в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом, или (ii) непрерывного проточного реактора, используемого в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом.

44. Способ по любому из пп. 37-43, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофуран (BHMTHF) приводят в контакт с водородом в присутствии органического растворителя, содержащего менее, чем около 25 мас.% воды.

45. Способ по любому из пп. 1-28, дополнительно включающий приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе при давлении от около 344,7 кПа (50 psi) до около 13789,5 кПа (2000 psi) в присутствии водного или органического растворителя и гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pt, Pd и Ru, или их комбинацию, с получением 1,2,6-гексантриола (НТО).

46. Способ по п. 45, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилфуран (BHMF) приводят в контакт с водородом при температуре в диапазоне от около 80°С до около 180°С.

47. Способ по п. 45 или 46, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, является таким же, как гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом.

48. Способ по п. 45 или 46, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, является отличным от гетерогенного восстановительного катализатора, используемого в реакции 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом.

49. Способ по любому из пп. 45-48, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилфуран (BHMF) приводят в контакт с водородом в присутствии органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды.

50. Способ по любому из пп. 37-49, дополнительно включающий приведение в контакт 1,2,6-гексантриола (НТО) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pt и Ru, или их комбинацию, с получением 1,6-гександиола (HDO).

51. Способ по п. 50, отличающийся тем, что 1,2,6-гексантриол (НТО) приводят в контакт с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии водного или органического растворителя или их смеси.

52. Способ по п. 50, отличающийся тем, что 1,2,6-гексантриол (НТО) приводят в контакт с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды.

53. Способ по п. 52, отличающийся тем, что органический растворитель, используемый в реакции 1,2,6-гексантриола (НТО) с водородом, выбран из группы, состоящей из спиртов, сложных эфиров, простых эфиров и их смесей.

54. Способ по любому из пп. 50-53, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 1,2,6-гексантриола (НТО) с водородом, дополнительно содержит модификатор.

55. Способ по п. 54, отличающийся тем, что модификатор, используемый в реакции 1,2,6-гексантриола (НТО) с водородом, выбран из группы, состоящей из Mn, Со, Au, W, Cu, Zn, Mo, Sb, Bi и Pb.

56. Способ по любому из пп. 50-55, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор, используемый в реакции 1,2,6-гексантриола (НТО) с водородом, дополнительно содержит подложку катализатора.

57. Способ по п. 56, отличающийся тем, что подложка катализатора, используемая в реакции 1,2,6-гексантриола (НТО) с водородом, выбрана из группы, состоящей из углерода, оксидов алюминия, оксидов циркония, оксидов кремния, оксидов алюминия-кремния, оксидов титана, оксидов алюминия-титана, карбидов кремния и их смешанных фаз.

58. Способ по любому из пп. 50-57, отличающийся тем, что 1,2,6-гексантриол (НТО) приводят в контакт с водородом при температуре от около 80°С до около 200°С и при давлении от около 344,7 кПа (50 psi) до около 13789,5 кПа (2000 psi).

59. Способ получения 1,2,6-гексантриола (НТО) из 5-гидроксиметилфурфураля (HMF), включающий:

(a) подачу 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) в непрерывный проточный реактор в концентрации более, чем около 5 мас. процентов в первом органическом растворителе;

(b) приведение в контакт 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии первого органического растворителя и первого гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pt, Pd, Fe и Ru, или их комбинацию, с получением 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) в потоке, выходящем из первого реактора, или в потоке, выходящем из первой зоны реактора;

(c) приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, без выделения или очистки 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) из потока, выходящего из первого реактора, или из потока, выходящего из первой зоны реактора, в присутствии второго гетерогенного восстановительного катализатора, с получением 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) в потоке, выходящем из второго реактора, или в потоке, выходящем из второй зоны реактора; и

(d) приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом, без выделения или очистки 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) из потока, выходящего из второго реактора, или из потока, выходящего из второй зоны реактора, в присутствии третьего гетерогенного восстановительного катализатора, с получением 1,2,6-гексантриола (НТО).

60. Способ по п. 59, отличающийся тем, что первый органический растворитель содержит менее чем около 25 мас.% воды.

61. Способ по любому из пп. 59-60, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилфуран (BHMF) приводят в контакт с водородом в присутствии второго органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды.

62. Способ по любому из пп. 59-61, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофуран (BHMTHF) приводят в контакт с водородом в присутствии третьего органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды.

63. Способ по любому из пп. 59-62, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофуран (BHMTHF) приводят в контакт с водородом в присутствии водного растворителя.

64. Способ получения 1,2,6-гексантриола (НТО) из 5-гидроксиметилфурфураля (HMF), включающий:

подачу 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) в непрерывный проточный реактор в концентрации более, чем около 5 мас. процентов в первом органическом растворителе; приведение в контакт 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии первого органического растворителя и первого гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pt, Pd, Fe и Ru, или их комбинацию, с получением 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) в потоке, выходящем из первого реактора, или в потоке, выходящем из первой зоны реактора; и приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом, без выделения или очистки 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) из потока, выходящего из первого реактора, или из потока, выходящего из первой зоны реактора, в присутствии второго гетерогенного восстановительного катализатора, с получением 1,2,6-гексантриола (НТО).

65. Способ по п. 64, отличающийся тем, что органический растворитель содержит менее чем около 25 мас.% воды.

66. Способ по любому из пп. 64-65, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилфуран (BHMF) приводят в контакт с водородом в присутствии второго органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды.

67. Способ по любому из пп. 64-65, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилфуран (BHMF) приводят в контакт с водородом в присутствии водного растворителя.

68. Способ по любому из пп. 50-58, дополнительно включающий превращение 1,6-гександиола (HDO) в одно или более из HMDA, адипиновой кислоты, капролактама, капролактона, полиола, сложного полиэфирполиола, сложного полиэфира и полиуретана.

69. Способ по любому из пп. 1-49, дополнительно включающий превращение 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF), 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) или 1,2,6-гексантриола (НТО) в любое одно или более из полиола, сложного полиэфирполиола, сложного полиэфира и полиуретана.

70. Способ по любому из пп. 26, 27, 56 и 57, отличающийся тем, что подложка катализатора представляет собой формованную подложку.

71. Способ по п. 70, отличающийся тем, что форма подложки катализатора выбрана из группы, состоящей из экструдата, сфер, бисера, цилиндров, гранул, таблеток, многолопастной формы, колец, звезд, ломаных цилиндров, частиц с тремя отверстиями, частиц в форме буквы альфа и колес.

72. Способ по любому из пп. 1-71, отличающийся тем, что по меньшей мере один гетерогенный восстановительный катализатор содержит по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ag, Ru, Pd и Pt, и общая концентрация металлов составляет от по меньшей мере 0,1 мас.% до около 15 мас.% от общей массы катализатора.

73. Способ по любому из пп. 1-71, отличающийся тем, что по меньшей мере один гетерогенный восстановительный катализатор содержит по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Cu, Со и Fe, и общая концентрация металлов составляет от по меньшей мере 0,5 мас.% до около 40 мас.% от общей массы катализатора.

74. Способ получения 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) из 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF), включающий:

приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе при давлении от около 344,7 кПа (50 psi) до около 13789,5 кПа (2000 psi) в присутствии:

(i) органического растворителя, содержащего менее, чем около 25 мас.% воды, и

(ii) гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pd, Pt и Ru, или их комбинацию,

с получением 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF).

75. Способ получения 1,2,6-гексантриола (НТО) и 1,6-гександиола (HDO) из 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF), включающий:

приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом в непрерывном проточном реакторе при давлении от около 344,7 кПа (50 psi) до около 13789,5 кПа (2000 psi) в присутствии:

(i) органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды, и

(ii) гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ni, Со, Cu, Ag, Pt и Ru, или их комбинацию,

с получением 1,2,6-гексатриола (НТО) и 1,6-гександиола (HDO) с общей селективностью по меньшей мере около 90% и степенью превращения 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) по меньшей мере 85%.

76. Способ получения 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) из 5-гидроксиметилфурфураля (HMF), включающий:

приведение в контакт 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе при давлении от около 344,7 кПа (50 psi) до около 13789,5 кПа (2000 psi) в присутствии:

(i) органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды, и

(ii) гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего Cu,

с получением 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с селективностью по меньшей мере около 90% и степенью превращения 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) по меньшей мере 85%.

77. Способ по п. 76, отличающийся тем, что органический растворитель содержит диоксан.

78. Способ по п. 76, отличающийся тем, что органический растворитель содержит изопропанол.

79. Способ по п. 76, отличающийся тем, что органический растворитель содержит глим.

80. Способ по любому из пп. 76-79, отличающийся тем, что органический растворитель содержит от около 5 мас.% до около 20 мас.% воды.

81. Способ по любому из пп. 76-80, отличающийся тем, что гетерогенный восстановительный катализатор дополнительно содержит подложку катализатора из оксида алюминия.

82. Способ получения 1,2,6-гексантриола (НТО) из 5-гидроксиметилфурфураля (HMF), включающий:

(a) приведение в контакт 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии

(i) первого органического растворителя, содержащего менее, чем около 25 мас.% воды, и

(ii) первого гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего Cu, с получением 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF);

(b) приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) с водородом в присутствии

(i) второго органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды, и

(ii) второго гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего Ni, с получением 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF); и

(c) приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом в присутствии

(i) третьего органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды, и

(ii) третьего гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего Pt, с получением 1,2,6-гексантриола (НТО).

83. Способ по п. 82, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилфуран (BHMF) получают в потоке, выходящем из первой зоны реактора, или в потоке, выходящем из первой зоны реактора, и приводят в контакт с водородом, без выделения или очистки 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) из потока, выходящего из первого реактора, или из потока, выходящего из первой зоны реактора.

84. Способ по любому из пп. 82 и 83, отличающийся тем, что 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофуран (BHMTHF) получают в потоке, выходящем из второго реактора, или в потоке, выходящем из второй зоны реактора, и приводят в контакт с водородом, без выделения или очистки 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) из потока, выходящего из второго реактора, или из потока, выходящего из второй зоны реактора.

85. Способ по любому из пп. 82-84, отличающийся тем, что один или более из первого, второго и третьего органических растворителей содержат диоксан.

86. Способ по п. 85, отличающийся тем, что каждый из первого, второго и третьего органических растворителей содержат диоксан.

87. Способ по любому из пп. 82-84, отличающийся тем, что один или более из первого, второго и третьего органических растворителей содержат изопропанол.

88. Способ по п. 87, отличающийся тем, что каждый из первого, второго и третьего органических растворителей содержат изопропанол.

89. Способ по п. 82, отличающийся тем, что один или более из первого, второго и третьего органических растворителей содержат глим.

90. Способ по п. 89, отличающийся тем, что каждый из первого, второго и третьего органических растворителей содержат глим.

91. Способ по любому из пп. 82-90, отличающийся тем, что третий гетерогенный восстановительный катализатор дополнительно содержит вольфрам.

92. Способ получения 1,6-гександиола (HDO) из 5-гидроксиметилфурфураля (HMF), включающий:

(a) приведение в контакт 5-гидроксиметилфурфураля (HMF) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии

(i) первого органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды, и

(ii) первого гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Со, Mn, Ni и Cu, или их комбинацию,

с получением 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF);

(b) приведение в контакт 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF) с водородом в непрерывном проточном реакторе в присутствии

(i) второго органического растворителя, содержащего менее чем около 25 мас.% воды, и

(ii) второго гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего Pt, с получением 1,6-гексантриола (HDO).

93. Способ по п. 92, отличающийся тем, что второй гетерогенный восстановительный катализатор дополнительно содержит вольфрам.

94. Способ по п. 92 или 93, отличающийся тем, что реакция стадии (а) протекает в первой зоне реактора, а реакция стадии (b) протекает во второй зоне реактора, при этом первая и вторая зоны реактора находятся в одном непрерывном проточном реакторе.

95. Способ по п. 92 или 93, отличающийся тем, что реакция стадии (а) протекает в первом непрерывном проточном реакторе, а реакция стадии (b) протекает во втором непрерывном проточном реакторе.

96. Способ по любому из пп. 92-95, отличающийся тем, что реакция стадии (а) включает образование 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF), и по меньшей мере часть 2,5-бис-гидроксиметилфурана (BHMF) приводят в контакт с водородом в непрерывном проточном реакторе с получением 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофурана (BHMTHF).

97. Способ по любому из пп. 92-96, отличающийся тем, что реакция стадии (b) включает образование 1,2,6-гексантриола (НТО), и по меньшей мере часть 1,2,6-гексантриола (НТО) приводят в контакт с водородом в непрерывном проточном реакторе с получением 1,6-гександиола (HDO).

98. Способ по любому из пп. 92-97, отличающийся тем, что один или оба из первого и второго органических растворителей содержат диоксан.

99. Способ по любому из пп. 92-97, отличающийся тем, что один или оба из первого и второго органических растворителей содержат изопропанол.

100. Способ по любому из пп. 92-97, отличающийся тем, что один или оба из первого и второго органических растворителей содержат глим.

101. Способ по любому из пп. 92-100, отличающийся тем, что температура реакции на стадии (b) выше, чем температура реакции на стадии (а).

102. Способ по любому из пп. 92-101, отличающийся тем, что давление реакции на стадии (b) выше, чем давление реакции на стадии (а).

103. Система непрерывного превращения для получения продукта реакции, содержащая:

(i) первую изолированную область для восстановления первого реагента в присутствии водорода и гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего Cu;

(ii) вторую изолированную область для восстановления второго реагента в присутствии водорода и гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего Ni; и

(iii) третью изолированную область для восстановления третьего реагента в присутствии водорода и гетерогенного восстановительного катализатора, содержащего Pt; при этом изолированные области соединены последовательно, так что второй реагент содержит продукт первой реакции восстановления, а третий реагент содержит продукт второй реакции восстановления.

104. Система непрерывного превращения по п. 103, отличающаяся тем, что первая и вторая изолированные области находятся в одном непрерывном проточном реакторе.

105. Система непрерывного превращения по п. 103 или 104, отличающаяся тем, что вторая и третья изолированные области находятся в одном непрерывном проточном реакторе.

106. Система непрерывного превращения по любому из пп. 103-105, отличающаяся тем, что продукт восстановления содержит 1,2,6-гексантриол (НТО).

107. Система непрерывного превращения по любому из пп. 103-106, отличающаяся тем, что первый реагент содержит 5-гидроксиметилфурфураль (HMF), второй реагент содержит 2,5-бис-гидркосиметилфуран (BHMF), и третий реагент содержит 2,5-бис-гидроксиметилтетрагидрофуран (BHMTHF).

108. Система непрерывного превращения по любому из пп. 103-106, дополнительно содержащая защитный слой, содержащий переходный металл.

109. Система непрерывного превращения по п. 108, отличающаяся тем, что защитный слой соединен с первой изолированной областью, так что первый реагент может быть введен через защитный слой в первую изолированную область.