Способ получени  α,β-ненасыщенных кетонов - RU2002103207A

Реферат

1. Способ получения α,β-ненасыщенных кетонов общей структуры I

в которой R1 и R2 означают разветвленный или неразветвленный, насыщенный или ненасыщенный алифатический или циклоалифатический-алифатический углеводородный остаток с 1-20, предпочтительно 1-16 атомами углерода или насыщенный или ненасыщенный циклоалифатический углеводородный остаток с 5-12 атомами углерода, который может также содержать алкильные группы в качестве заместителей и/или эндо-алкиленовую группу, или также означают аралифатический углеводородный остаток с 7-15 атомами углерода, предпочтительно бензильную группу или ароматический углеводородный остаток, предпочтительно фенильную группу,

R³ означает водород или алифатический углеводородный остаток с 1-10 атомами углерода, кроме этого, R¹ и R³ вместе с двумя соседними атомами углерода могут также обозначать звенья общего алициклического кольца и, кроме того, одна или несколько метиленовых групп, которые не находятся в α-положении к карбонильной группе, в остатках R¹, R² и R³ могут быть замещены атомом кислорода или атомом серы, взаимодействием альдегида общей структуры II с кетоном общей структуры III,

в которых R¹, R² и R³ имеют вышеуказанное значение, в жидкой фазе в трубчатом реакторе, отличающийся тем, что катализатор содержится в непрерывной фазе и, по крайней мере, одно исходное вещество содержится в дисперсной фазе, и коэффициент нагрузки трубчатого реактора равен или больше 0,8.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют альдегиды с 1-15 атомами углерода.

3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что используют альдегиды с 4 или 5 атомами углерода.

4. Способ по пп.1-3, отличающийся тем, что используют кетоны с 3-15 атомами углерода.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в качестве кетона используют ацетон.

6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют водорастворимое щелочное соединение.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют гидроксиды, гидрокарбонаты, карбонаты, карбоксилаты или их смеси в форме их соединений с щелочными или щелочно-земельными металлами, в частности, растворы едкой щелочи.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что катализатор находится в непрерывной фазе в концентрациях от 0,1 до 15 мас.%, в частности, в концентрациях от 0,1 до 5 мас.%.

9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что в качестве растворителя для катализатора используют воду или гомогенную смесь из воды и органического растворителя.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что для непрерывной фазы катализатора в качестве растворителя используют воду.

11. Способ по п.9, отличающийся тем, что для фазы катализатора в качестве растворителя используют смесь из воды и этиленгликоля.

12. Способ по одному из пп.1-11, отличающийся тем, что коэффициент нагрузки В больше или равен 0,9.

13. Способ по одному из пп.1-11, отличающийся тем, что коэффициент нагрузки В больше или равен 1,0.

14. Способ по одному из пп.1-13, отличающийся тем, что массовое отношение непрерывной фазы к дисперсной фазе больше 2.

15. Способ по одному из пп.1-14, отличающийся тем, что исходное вещество диспергируют энергией введенной в трубчатый реактор непрерывной фазы.

16. Способ по одному из пп.1-15, отличающийся тем, что альдегид и кетон применяют в молярном соотношении от 2/1 до 1/10, в частности, в молярном соотношении 1/1 до 1/3.

17. Способ по одному из пп.1-16, отличающийся тем, что используют растворитель, хорошо растворимый в фазе продукта и мало растворимый в фазе катализатора.

18. Способ по п.17, отличающийся тем, что применяют растворитель, который с водой образует мини-гетеро-азеотроп.

19. Способ по пп.17 и 18, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют циклогексан.

20. Способ по одному из пп.1-19, отличающийся тем, что полученные α,β-ненасыщенные кетоны гидрируют в соответствующие насыщенные кетоны.

21. Способ по одному из пп.1-19, отличающийся тем, что полученные α,β-ненасыщенные кетоны гидрируют в соответствующие насыщенные спирты.