Способ выделения изопреновых компонентов гваюлы - RU2018105348A
Код документа: RU2018105348A
Формула
1. Способ выделения по меньшей мере одного изопренового компонента из смолы гваюлы и/или гваюлоподобного растения, включающий стадии:
a) обеспечения обезжиренной смолы из гваюлы и/или гваюлоподобного растения;
b) воздействия на указанную обезжиренную смолу путем разделения на фракции жидкость-жидкостного типа с растворителями, которые не смешиваются друг с другом, с получением таким образом неполярного экстракта, содержащего изопреновые компоненты гваюлин А, гваюлин В и аргентатин В; и полярного экстракта, содержащего изопреновые компоненты аргентатин А, аргентатин С и аргентатин D; и
c) выделения по меньшей мере одного изопренового компонента из указанного полярного экстракта и/или из указанного неполярного экстракта, полученного таким образом, в котором стадия с) включает стадию, на которой указанный полярный экстракт подвергают разделению на фракции жидкость-жидкостного типа с растворителями, не смешиваемыми друг с другом, и/или стадию, на которой указанный неполярный экстракт подвергают разделению на фракции жидкость-твердофазного типа.
2. Способ по п. 1, в котором указанный по меньшей мере один изопреновый компонент выбирают из группы, которая включает гваюлин А, гваюлин В, аргентатин А, аргентатин В, аргентатин С, аргентатин D и их смеси.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором указанную обезжиренную смолу со стадии а) получают с помощью стадии обезжиривания, более предпочтительно стадии фракционной кристаллизации, неочищенного экстракта гваюлы или гваюлоподобного растения.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором на стадии b) растворители, не смешиваемые друг с другом, включают полярный растворитель и неполярный растворитель, причем предпочтительно полярный растворитель выбирают из группы, включающей воду, метанол, этанол, изопропанол, трет-бутанол, этилацетат и их комбинации, более предпочтительно представляет собой раствор метанола и воды; а неполярный растворитель выбирают из петролейного эфира, н-гексана и их сочетаний, более предпочтительно представляет собой петролейный эфир.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором на стадии с) разделение на фракции жидкость-твердофазного типа включает стадии воздействия на неполярный экстракт, полученный на стадии b), растворенный в комбинации двух растворителей, смешиваемых друг с другом, путем адсорбции на твердотельной матрице, предпочтительно путем селективного захвата; и обработки, предпочтительно промывания, указанной твердотельной матрицы, полученной таким образом, комбинацией двух растворителей, смешиваемых друг с другом, с получением таким образом раствора, содержащего смесь гваюлина А и гваюлина В, а также твердотельной матрицы, содержащей аргентатин В.
6. Способ по п. 5, в котором указанную твердотельную матрицу, содержащую аргентатин В, подвергают дополнительной обработке, предпочтительно промыванию полярным растворителем, с получением таким образом раствора аргентатина В.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором на стадии с) разделение на фракции жидкость-жидкостного типа включает стадию воздействия на полярный экстракт, полученный на стадии b), путем разделения в комбинации полярного растворителя и неполярного растворителя с получением таким образом органической фазы, содержащей аргентатин А, и водной фазы, содержащей смесь аргентатина С и аргентатина D.
8. Способ по п. 7, в котором на стадии разделения на фракции жидкость-жидкостного типа стадии с) неполярный растворитель выбирают из группы, которая включает циклогексан, н-гексан, петролейный эфир и их комбинации, более предпочтительно представляет собой циклогексан; а полярный растворитель выбирают из группы, которая включает воду, метанол, этанол, изопропанол, трет-бутанол и их комбинации, предпочтительно метанол и воду.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором за стадией с) следует по меньшей мере одна стадия d) очистки по меньшей мере одного указанного изопренового компонента.
10. Способ по п. 9 в котором стадия d) очистки включает стадию кристаллизации по меньшей мере одного изопренового компонента с получением таким образом по меньшей мере одного изопренового компонента смолы в по существу чистой кристаллической форме.
11. Способ по п. 9 или 10, в котором стадия d) включает стадию d1), на которой указанную смесь гваюлина А и гваюлина В, полученную на стадии с), подвергают высаживанию гваюлина А путем обработки неполярным растворителем, предпочтительно выбранным из группы, которая включает петролейный эфир, н-гексан и их комбинации, более предпочтительно н-гексаном, при охлаждении с получением таким образом осадка очищенного гваюлина А и надосадочной жидкости, содержащей смесь гваюлина А и гваюлина В; при этом предпочтительно указанный осадок очищенного гваюлина А подвергают кристаллизации с получением таким образом кристаллов чистого гваюлина А.
12. Способ по любому из пп. 9-11, в котором указанная стадия d) включает стадию d2), на которой указанный аргентатин В, полученный на стадии с), подвергают высаживанию неполярным растворителем, предпочтительно выбранным из группы, которая включает петролейный эфир, н-гексан и их комбинации, более предпочтительно петролейным эфиром, при охлаждении с получением таким образом осадка очищенного аргентатина В; при этом предпочтительно указанный осадок очищенного аргентатина В подвергают кристаллизации с получением таким образом кристаллов чистого аргентатина В.
13. Способ по любому из пп. 9-12, в котором указанная стадия d) включает стадию d3), на которой указанный аргентатин А, полученный на стадии с), подвергают высаживанию неполярным растворителем, предпочтительно выбранным из группы, которая включает циклогексан, н-гексан, этиловый эфир, петролейный эфир и их комбинации, более предпочтительно этиловый эфир и н-гексан, при охлаждении с получением таким образом осадка очищенного аргентатина А; при этом предпочтительно указанный осадок очищенного аргентатина А подвергают кристаллизации с получением таким образом кристаллов чистого аргентатина А.
14. Способ по любому из пп. 9-13, в котором указанная стадия d) включает стадию d4), на которой указанную смесь аргентатина С и аргентатина D, полученную на стадии с), подвергают высаживанию аргентатина D неполярным растворителем, предпочтительно выбранным из группы, которая включает петролейный эфир, н-гексан и их комбинации, более предпочтительно петролейным эфиром, при охлаждении с получением таким образом осадка очищенного аргентатина D и надосадочной жидкости, содержащей аргентатин С; при этом предпочтительно указанный осадок очищенного аргентатина D подвергают кристаллизации с получением таким образом кристаллов чистого аргентатина D.
15. Способ по п. 14, в котором за указанной стадией d4) следует стадия d5), на которой указанную надосадочную жидкость, содержащую аргентатин С, подвергают упариванию растворителя, а остаток растворяют в неполярном растворителе, предпочтительно выбранном из группы, которая включает циклогексан, петролейный эфир, этиловый эфир, н-гексан и их комбинации, более предпочтительно в этиловом эфире, при охлаждении с получением таким образом осадка очищенного аргентатина С; при этом предпочтительно указанный осадок очищенного аргентатина С подвергают кристаллизации с получением таким образом кристаллов чистого аргентатина С.
16. Способ по любому из пп. 5-15, в котором за указанной стадией с) следует стадия е1), включающая реакцию основного гидолиза гваюлина А, полученного на стадии d1), и/или смеси гваюлина А и гваюлина В, полученной на стадии с), с получением таким образом раствора, содержащего партениол; при этом предпочтительно указанную реакцию основного гидролиза проводят в реакционной смеси, содержащей указанный гваюлин А и/или указанную смесь гваюлина А и гваюлина В и основный раствор; при этом предпочтительно указанный раствор, содержащий партениол, подвергают кристаллизации при охлаждении, таким образом получая чистый партениол.
17. Способ по п. 16, в котором за указанной стадией е1) следует стадия е2) этерификации таким образом полученного партениола, предпочтительно с анисовой кислотой или хлорангидридом анисовой кислоты, с получением таким образом раствора, содержащего гваюлин В.
18. Способ по п. 17, в котором указанный раствор, содержащий гваюлин В, полученный таким образом на стадии е2), подвергают упариванию, а остаток растворяют в неполярном растворителе, предпочтительно выбранном из группы, которая включает циклогексан, н-гексан, этиловый эфир, петролейный эфир и их комбинации, более предпочтительно в петролейном эфире, получая таким образом осадок очищенного гваюлина В; при этом предпочтительно указанный осадок очищенного гваюлина В подвергают кристаллизации с охлаждением, получая таким образом кристаллы чистого гваюлина В.
19. Способ по любому из пп. 5-18, в котором за указанной стадией с) следует стадия е3), которая включает реакцию восстановления аргентатина В, полученного на стадии с) и/или на стадии d2), на которой предпочтительно реакцию восстановления проводят в реакционной смеси, содержащей указанный аргентатин В и алюмогидрид лития LiAlH4 или боргидрид натрия, более предпочтительно боргидрид натрия NaBH4, получая таким образом раствор, содержащий аргентатин D.
20. Способ по п. 19, в котором после указанной реакции восстановления указанный раствор, содержащий аргентатин D, полученный таким образом, подвергают упариванию, а остаток растворяют в неполярном растворителе, предпочтительно выбранном из группы, которая включает циклогексан, этиловый эфир, н-гексан, петролейный эфир и их комбинации, более предпочтительно в петролейном эфире, получая таким образом осадок очищенного аргентатина D; при этом предпочтительно указанный осадок очищенного аргентатина D подвергают кристаллизации с охлаждением, получая таким образом кристаллы чистого аргентатина D.
