Способ удаления серы из метанола-сырца - RU2016112932A
Код документа: RU2016112932A
Формула
1. Способ очистки метанола-сырца, содержащего сернистые соединения, где способ включает этап:
- промывания метанола-сырца неполярным органическим растворителем с экстракцией сернистых соединений, где неполярный органический растворитель содержит алканы, циклоалканы и/или триглицериды.
2. Способ по п. 1, где неполярный органический растворитель имеет температуру кипения выше 100°C, например, выше 150°C, 200°C, 250°C или 300°C.
3. Способ по п. 1, где неполярный органический растворитель представляет собой растворитель, содержащий по меньшей мере 60 масс. %, например, по меньшей мере 70, 75, 80, 85 или 90 масс. %, алканов и/или циклоалканов, имеющих число атомов углерода 14 или более.
4. Способ по п. 3, где неполярный органический растворитель содержит не более 2,5 масс. %) полициклических ароматических углеводородов.
5. Способ по п. 1, где неполярный органический растворитель имеет вязкость при 40°C не более 0,000100 м2/с (100 сСт), например, не более 0,000075 м2/с (75 сСт), 0,000050 м2/с (50 сСт) или 0,000025 м2/с (25 сСт).
6. Способ по п. 1, где неполярный органический растворитель представляет собой смесь углеводородов.
7. Способ по п. 6, где неполярный органический растворитель является белым минеральным маслом, белым маслом, минеральным маслом или парафиновым маслом, или любой их смесью.
8. Способ по п. 1, где плотность неполярного органического растворителя при 25°C составляет от 800 до 900 кг/м3 (0,80-0,90 г/см3), например от 820 до 880 (0,82-0,88) или от 830 до 870 кг/м3 (0,83-0,87 г/см3).
9. Способ по п. 1, где плотность неполярного органического растворителя при 25°C составляет от 910 до 1200 кг/м3 (0,91-1,20 г/см3).
10. Способ по п. 1, где неполярный органический растворитель выбран из С8-С20 алканов, например, С12-16 алканов и их смесей, триглицеридов, которые являются жидкими при температурах ниже 40, например, 20°C и парафинового масла.
11. Способ по п. 1, где дополнительно включена стадия разбавления метанола-сырца водой перед промыванием неполярным органическим растворителем; содержание метанола в метаноле-сырце перед разбавлением предпочтительно по меньшей мере 65 масс. %, например, от 80 до 90 масс. %.
12. Способ по п. 11, где содержание воды в разбавленном водном метаноле и неполярный органический растворитель выбирают таким образом, чтобы разница в плотности при 25°C составляла по меньшей мере 10 кг/м3 (0,01 г/мл), например, по меньшей мере 20, 25, 30 или 50 кг/м3 (0,02, 0,025, 0,03 или 0,05 г/мл).
13. Способ по п. 12, где фаза разбавленного водного метанола имеет более высокую плотность, чем неполярный органический растворитель.
14. Способ по п. 11, где плотность разбавленного водного метанола при 25°C составляет от 820 до 910 кг/м3 (0,82-0,91 г/мл), например, от 830 до 890 кг/м3 (0,83-0,89 г/мл) или от 850 до 870 кг/м3 (0,85-0,87 г/мл).
15. Способ по п. 11, где дополнительно включена стадия выделения скипидара перед промыванием разбавленного водного метанола.
16. Способ по п. 1, где объемное соотношение метанола к неполярному органическому растворителю на стадии промывания составляет от 1:0,75 до 1:5, например, от 1:1,01 до 1:1.5.
17. Способ по п. 1, где промывание осуществляется в вертикально расположенной колонне.
18. Способ по п. 1, в котором промывание осуществляется при температуре от 15 до 60°C, например при температуре от 40 до 55°C.
19. Способ по п. 1, где неполярный органический растворитель регенерируют, например, путем десорбции с паром, и повторно используют.
20. Способ по п. 19, где неполярный органический растворитель регенерируют путем десорбции с паром, количество пара составляет от 0,1 до 1 кг на 1 кг неполярного органического растворителя, например, от 0,3 до 0,6 кг пара на 1 кг неполярного органического растворителя.
21. Способ по п. 1, где метанол-сырец подкисляют, например, путем добавления серной кислоты, и осажденные соли удаляют перед промыванием метанола-сырца неполярным органическим растворителем.
22. Способ по п. 1, где способ дополнительно включает этап подкисления метанола перед этапом промывания для осаждения солей аммония и/или отделения скипидара.
23. Способ по п. 21, где подкисленный метанол имеет рН от 2 до 4,5, например, от 2 до 3, или от 4,0 до 4,5.
24. Способ по п. 22, где дополнительно включен этап выделения скипидара после подкисления метанола.
25. Способ по п. 1, где способ дополнительно включает этап отделения сероводорода и метилмеркаптана до стадии промывания, предпочтительно путем их испарения или конденсации метанола.
26. Способ по п. 21, где дополнительно включена стадия перегонки метанола после подкисления.
27. Способ по п. 26, где перегонку осуществляют таким образом, что летучие примеси, такие как сернистые соединения, перегоняются первыми, а затем метанол.
28. Способ по п. 21, где количество сернистых соединений более летучих, чем метанол, например, сероводорода, метилмеркаптана и диметилсульфида, снижается до подкисления метанола.
29. Способ по п. 28, где количество сернистых соединений, более летучих, чем метанол, например, сероводорода, метилмеркаптана и диметилсульфида, снижают посредством перегонки.
30. Способ по п. 1, где содержание воды, ацетона и/или этанола в промытом метаноле уменьшают путем перегонки после промывания неполярным органическим растворителем.
31. Способ по п. 30, где метанол перегоняют в три этапа.
32. Способ по любому из пп. 1-31, где полученный на целлюлозном заводе метанол-сырец обрабатывают с помощью следующих шагов:
- подкисление метанола-сырца, содержащего сернистые и азотистые соединения.
- удаление осадков, образовавшихся при подкислении метанола-сырца;
- необязательно удаление скипидара;
- необязательно отгонка сернистых примесей;
- перегонка подкисленного метанола, из которого были удалены осадки;
- разбавление перегнанного метанола водой;
- необязательно удаление скипидара из перегнанного метанола;
- промывание разбавленного метанола неполярным органическим растворителем; и
- удаление ацетона, воды и/или этанола посредством одного или нескольких этапов перегонки.
33. Способ по п. 32, в котором дополнительно включены стадия регенерации неполярного органического растворителя путем десорбции с паром и дальнейшее использование регенерированного неполярного органического растворителя при промывании разбавленного метанола.
