Способ получения 1,1-дихлор-4-метил-1,3-пентадиена - SU1215618A3

Описание

«

Изобретение относится к способам «олучения 1,1-дихлор-4-метил-1,3- пентадИена, являющегося полупродуктом в синтезе сложных эфиров циклопропанового ряда.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-8.

Пример 1. 50,9 г (0,25 моль 1,1,1-трихлор-2-окси-4-метилпенте- на-3, выделенного из реакционной масы взаимодействием хлораля и изо- бутилена, перемешивают в течение 3 ч со 100 мл концентрированной соляной кислоты при 25-35°с, осадок отфильтр овывают и промывают водой до нейтральной реакции.

Получают 58,8 г (выход 98%) 1,1,1,4-тетрахлор-2-окси-4-метил- пентена. Т.пл. 79-81°С.

Вычисленй,%: С 30,02; Н 4,17; С1 59,16.

.

Найдено,%: С 30,2j Н 4,25; С1 59,21.

Строение подтверж,цено ИК-, ПМР- и УМР-спектрами.

К 48,0 г (0,2 моль) полученного поодукта в 50 мл пиридина добавляют по каплям 25,5 г (0,25 моль) уксусного ангидр1зда и перемешивают 4 ч при 60°С. Затем реакционную массу вливают в смесь концентрированной НС1 и льда и экстрагируют бензолом. Растворитель отгоняют и остаток под вергают фракционной дистилляции в вкууме . Получают 50,5 г (90%) , 4-тетрахлор-2-ацетокси-4-метилпентв на. Т. кип. 134-135°С.

К 100 мл метанольного раствора 28,2 r.f(0j,l моль) продукта ацрши- рования добавляют 3,0 г (О-, 1 моль) алюминия -(порошка) и О,1 г хлорида двухвалентной ртути и кипятят при перемешивании, в течение часа.

182

Пблучают 13,5 г (72%) ), 1,4-тpиxлop- 4-мeтшIпeнтeнa-1 . Т. кип. 70- мм.

О, моль 1, 1,4-трихлор-4-метилпентена-1 кипятят с раствором этила- та натрия в этаноле. Растворитель отгоняют, остаток подвергают фракционной перегонке. Получают 1,1-ди- хлор-4-метил-1,3-пентадиен с выходом 88%. Суммарный выход целевого продукта по четырем стадиям 55,5%.

Пример 2. Процесс ведут, как в примере 1, но в качестве исходного сырья берут полученную взаимодействием хлораля с изобутиленом смесь 1,,1-трихлор-2 окси-4-метил- пентена-4 и 1j1,1-трихлор-2-окси- 4-метилпентена-З в соотношении 4:1 без предварительного разделения. Выход 1,1,1,4-тетрахлор-2-окси-4-ме- тилпентена на первой стадии 98,2%, результат синтеза в целом тождественен полученному в примере 1. Примеры 3-7. Процесс ведут как в примере 2,но с видоизменен- tb№-JH условиями проведения второй и т:1етьей стадий процесса. Конкретные условия и результаты опытов привЕздены в таблице.

П р и м е р 8. Процесс ведут

как в примере 2, но вместо алкоголя. та натрия используют 100 мл метанольного раствора 5,6 г гидроксида ка- тгя, Выход целевого продукта в постт ледней стадии составляет 84%.

В таблице приведены условия и результаты опытов по получению 1,1- 7дихлор-4-метил- 1,3-пентадиена, при этом выход целевого продукта приведен при условии выхода на последней стадии, равного 88%.

Приведенные примеры 1-8 показьгоа- ют, что предлагаемый способ позволя- ет слтдественно повысить выход целевого продукта.

Цинк в мета- 88 101-103/0,3 ноле

92 83-85/0,2 в метаноле

5 й-Тоянлсульфохлорид в пири- .IfciHK в -уксус- 2 ч при

дане94 138-140/0, 1 ной кислоте

б Уксусный аигидрид и ацетаг

натрия в уксусной кислоте 89 118-119/12 Водород на

никеле Ренея

7 То же

89 .118-119/12 Водород в присутствии палладия на угле

Составитель В.Сг-шрнов Редактор М.Недолуженко Техред Т. ТуликКорректор В. Бутят а

Заказ 915/62Тираж 379Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ШШ Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

78

-66

89

§1

83

59

68 72

62 64

Реферат