Способ получения циклических дикетонов - RU2006142177A

Реферат

1. Способ получения соединения формулы I

в которой Y обозначает органический заместитель, который выбран так, чтобы соединение формулы I обладало значением рК, равным от 1 до 5;

A₁ обозначает CR₁R₂;

A₂ обозначает кислород, С(O), SO₂ или (CR₃R₄)_n;

n равно 1 или 2;

А₃ обозначает CR₅R₆;

R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆ все независимо друг от друга обозначают С₁-С₄алкил, который может быть моно-, ди- или тризамещенным С₁-С₄алкоксигруппой, галогеном, гидроксигруппой, цианогруппой, гидроксикарбонилом, С₁-С₄алкоксикарбонилом, С₁-С₄ алкилтиогруппой, С₁-С₄алкилсульфинилом, С₁-С₄алкилсульфонилом, С₁-С₄алкилкарбонилом, фенилом или гетероарилом, фенильные и гетероарильные группы, в свою очередь, могут быть моно-, ди- или тризамещенными С₁-С₄алкоксигруппой, галогеном, гидроксигруппой, цианогруппой, гидроксикарбонилом, С₁ -С₄алкоксикарбонилом, С₁-С₄алкилсульфонилом или С₁-С₄галогеналкилом, заместители атома азота гетероциклического кольца не являются галогеном; и/или R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆все независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₄алкоксигруппу, галоген, гидроксигруппу, цианогруппу, гидроксикарбонил, С₁-С₄алкоксикарбонил, С₁-С₄алкилтиогруппу, С₁-С₄алкилсульфинил, С₁-С₄алкилсульфонил, С₁-С₄алкилкарбонил, фенил или гетероарил, фенильные и гетероарильные группы, в свою очередь, могут быть моно-, ди- или тризамещенными С₁-С₄алкоксигруппой, галогеном, гидроксигруппой, цианогруппой, гидроксикарбонилом, С₁-С₄алкоксикарбонилом, С₁-С₄алкилсульфонилом или С₁-С₄галогеналкилом, заместители атома азота гетероциклического кольца не являются галогеном; и/или

R₁ и R₂ совместно образуют 3- - 5-членное карбоциклическое кольцо, которое может быть замещено С₁-С₄алкилом и/или включать кислород, серу, S(O), SO₂, ОС(O), NR₇ или С(O); и/или

R₂ и R₄ совместно или R₂ и R₅ совместно образуют С₁-С₃алкиленовую цепь, которая может включать кислород, серу, SO, SO₂, OC(O), NR₈ или С(O); эта С₁-С₃алкиленовая цепь, в свою очередь, может быть замещена С₁-С₄алкилом; и

R₇ и R₈ все независимо друг от друга обозначают С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄алкилсульфонил, С₁-С₄алкилкарбонил или С₁-С₄алкоксикарбонил; и в этом способе

а) соединение формулы II

в которой A₁, А₂ и A₃ являются такими, как определено для формулы I, вводят в реакцию с источником брома или хлора с получением соединения формулы III

в которой A₁, А₂ и A₃ являются такими, как определено для формулы I, и Х обозначает хлор или бром;

b) это соединение вводят в реакцию с водой с получением соединения формулы IV

в которой A₁, A₂ и A₃ являются такими, как определено для формулы I, и Х обозначает хлор или бром;

c) это соединение подвергают превращению с использованием соединения формулы V

в которой Y является таким, как определено выше в настоящем изобретении, и М⁺ обозначает катион водорода или ион щелочного металла, ион щелочноземельного металла или ион аммония, в соединение формулы VI

в которой A₁, А₂, А₃ и Y являются такими, как определено для формулы I, и

d) затем это соединение обрабатывают источником цианида в присутствии основания.

2. Соединение формулы III

в которой A₁, A₂ и A₃ являются такими, как определено для формулы I в п.1, и Х обозначает хлор или бром.

3. Соединение формулы IIIb