Способ получения соли ненасыщенной карбоновой кислоты - RU2016149428A
Код документа: RU2016149428A
Формула
1. Каталитический способ получения соли α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты, включающий
реакцию алкена и диоксида углерода в присутствии катализатора карбоксилирования и высвобождение соли α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты с основанием, причем катализатор карбоксилирования представляет собой комплекс переходного металла, который содержит структурно затрудненный бидентатный Р,Х лиганд, где X выбирают из группы, состоящей из Р, N, О и карбена, причем Р и X атомы разделены 2-4 мостиковыми атомами, и где мостиковые атомы являются частью по меньшей мере одной 5-7-членной циклической подструктуры.
2. Каталитический способ по п. 1, в котором указанный структурно затрудненный бидентатный Р,Х лиганд представляет собой Р,Р лиганд,
причем каждый мостиковый атом, непосредственно связанный с Р атомом, вместе с Р атомом, с которым он связан, является частью 5-7-членной циклической подструктуры;
или
причем два соседних мостиковых атома являются частью 5-7-членной циклической подструктуры.
3. Каталитический способ по п. 1, в котором структурно затрудненный бидентатный фосфор-содержащий лиганд выбирают из лигандов формулы (IIa)
в которой
R6 независимо выбирают из CHR72, CR73 и С3-С8-циклоалкила,
R7 независимо выбирают из линейного С1-С4-алкила,
А1 вместе с атомами углерода, с которыми она связана, и
промежуточным атомом фосфора образует 5-7-членную циклическую подструктуру, и
R8 независимо выбирают из водорода, С1-С12-алкила, С3-С12-циклоалкила, С3-С12-гетероциклоалкила, С6-С14-арила, С6-С14-гетероарила, С1-С12-алкокси, С3-С12-циклоалкокси, С3-С12-гетероциклоалкокси, С6-С14-арилокси и С6-С14-гетероарилокси,
формулы (IIb)
в которой
R10 независимо выбирают из C1-C8-алкила и С3-С8-циклоалкила,
R11 независимо выбирают из CHR102, CR103 и С3-С8-циклоалкила,
X независимо выбирают из С-Н, С-СН3 и N, и
А2 вместе с составляющими X, с которыми она связана, и промежуточными атомами углерода образует 5-7-членную циклическую подструктуру,
и формулы (IIc)
в которой
R13 и R14 независимо выбирают из С3-С8-циклоалкила, и
R15 представляет собой Н, O-C1-С6-алкил, или оба R15 вместе составляют -СН=СН- мостик.
4. Каталитический способ по п. 3, в котором в формуле (IIa) R6 представляет собой CR73.
5. Каталитический способ по п. 3, в котором в формуле (IIa), А1 выбирают из этилена, этенилена, 1,2-фенилена, 1,2-нафтилена, 2,3-нафтилена и следующих формул:
6. Каталитический способ по п. 3, в котором в формуле (IIb), каждый R10 независимо выбирают из C1-С6-алкила и С3-С7-циклоалкила, и R11 представляет собой CR103.
7. Каталитический способ по п. 3, в котором в формуле (IIb), А2 представляет собой -СН=СН- мостик.
8. Каталитический способ по п. 3, в котором в формуле (IIc), R15 представляет собой Н или ОСН3.
9. Каталитический способ по п. 3, в котором в формуле (IIb), X представляет собой СН.
10. Каталитический способ по п. 1, в котором структурно затрудненный бидентатный фосфор-содержащий лиганд выбирают из
где Су представляет собой циклогексил.
11. Каталитический способ по п. 1, в котором комплекс переходного металла представляет собой комплекс никеля.
12. Каталитический способ по п. 1, в котором алкен представляет собой этен, и α,β-этиленненасыщенная карбоновая кислота карбоновая кислота представляет собой акриловую кислоту.
13. Каталитический способ по п. 1, в котором алкен и диоксид углерода реагируют в присутствии восстановителя.
14. Каталитический способ по п. 1, в котором реакционная среда содержит апротонный органический растворитель.
15. Каталитический способ по п. 14, где апротонный органический растворитель выбирают из
- циклических алкиловых простых эфиров с 4-8 атомами углерода,
- диалкиловых простых эфиров с 2-12 атомами углерода,
- циклоалкилалкиловых простых эфиров с 4-12 атомами углерода,
- арилалкиловых простых эфиров с 7-16 атомами углерода,
- биарилов с 12-16 атомами углерода,
- диарилоксидов с 12-16 атомами углерода,
- C1-C8-алкиловых сложных эфиров С6-С10-арилмонокарбоновых кислот,
- ди-С1-С8-алкиловых сложных эфиров С6-С10-арилдикарбоновых кислот,
- диалкилкарбонатов с 3-13 атомами углерода,
простых диэфиров, состоящих из диоксиалкиленового остатка с 2-8 атомами углерода и двух C1-C8-алкильных остатков,
- бензолов, в которых 1-4 атомов водорода замещены 1-4 С1-С4-алкильными остатками,
- галогенированных бензолов,
- алканов с 5-18 атомами углерода, и их смесей.
16. Каталитический способ по п. 1, в котором основание выбирают из арилоксидов.
17. Каталитический способ по п. 16, в котором арилоксид выбирают из 2-фторфенолята натрия, 3-фторфенолята натрия, 2-хлорфенолята натрия и 3-хлорфенолята натрия.
18. Каталитический способ по п. 16, в котором арилоксид выбирают из 2,6-диметилфенолята натрия, 2,6-диизопропилфенолята натрия, 2-метил-6-трет.-бутилфенолята натрия, 2,6-ди-трет.-бутилфеноксида натрия, 2,6-диметилфенолята натрия, 2,6-диметил-4-трет.-бутилфенолята натрия, 2,4,6-триметилфенолята натрия, 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенолята натрия, 2,6-ди-трет.-бутил-4-втор.-бутилфенолята и 2,4,6-три-трет.-бутилфенолята натрия.
19. Каталитический способ по п. 1, в котором соль α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты удаляют из реакционной среды, причем указанное удаление соли α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты из реакционной среды включает фазовое разделение типа жидкость-жидкость на первую жидкую фазу, которая обогащена солью α,β-этиленненасыщенной карбоновой кислоты, и вторую жидкую фазу, которая обогащена катализатором карбоксилирования, основанием и сопряженной с основанием кислотой, где первую и вторую жидкие фазы получают путем приведения реакционной среды в контакт с полярным растворителем.
20. Каталитический способ по любому из пп. 16-19, включающий регенерацию арилоксида посредством добавления щелочного материала.
