Способ получения замещенной бифенилилмасляной кислоты или ее эфиров или ее амидов или ее солей - SU577967A3

Описание

цу, то ее затем можно перевести в ее эфиры ю ма(дн вэвествым способсм Кислоты оЯшцей формулы 1, где В озвачвет оксшрупиу, мсяут быть переведены в оолш, шример в ооли с не рпшическимн о жжаниями. В катесгве ортшшчежнх особетю удоС«о применять яяэпяоялмая, морфошш, цнклогексш лют и пнперашн. Двазокетовы 2 вол-учают в гаяогеиядав карСкмкж кислоты общей формуяыЗ СН-€-На где R шмет утазаиво значение; Hal озшчаёт атом juiopa, брома шш йот в из диазомвтаяа вредгнтшельно при шзквх мкшературах и в н|«сутств растворителей, таких как яазтвяовьА з, а также в п тотствви трпичибго алнфатифосого или ароъгатвчесжого . Галогениды карбожпой кисяоты общей формулы 3 волучают из известных из jraieparypb ооотвествешю эамеще шх 2 (4-бифенилил) Ьрош|ановых кислот, подвергая их взаимодействию, яащжмер с тиоиилгалдаешюом, пшот ющдом фосфо ра: (кшдом фосфсфа И1) или хлоридом фосфора (У О ЯШ в окча1шдхлор1|дом. . П р и м е р }. 3 - 2 - Фтер 4 - бнфенилнл) маспяная киспота. А. 2 ( 2 - Фгсф 4 - бифен11лил) 11ров1и шяХ1юрвд. На 25,1 г ( 0,103 моль) 2 ( 2 фтор -4 Ьифениавил ) цропнсмкпюй кислоты наливают 110 мл ( 1,53 ив№ь) rKauaasaofiv я кипят п с обратным холодаюяшсм без fifKnyat влаги доТех пор, пока т6 окоиятся о(аэоваяве газа. Затем отгшсяют избыток тжмкшиюрйда на водяной |5ане, дабавluun в octaioK два рвал еукаЛ бензол ( по 10мл) и сгуошетяо басуумему- Паяучают 244 г (91% от ieopeTinieac x сырого , который мозйв быть прнмюга без д яюяваеаыюб очистки. Б. азометп 1 ( 2 - фтор - 4 &|феншшя) jinoBcetoB. В высушешшй над едким калн pvetaof нз 0,26 моя дназометаия (из N - метил N - MifoM И толуол(пвьф жамндв)в 490 мя щякявыBUOT рйсгвор из 31,1 г ( 0,118 Аювь) 2 - ( 2 - фтсф 4 - ()врстжншвхло{ 1да в 100 мл боолютнсио бтзола;, jqiewMi -к лаературу смеси явишего охлаждошв « кялвшк бая1 т сухого я Д метааола урцряаамт нря минус 22 мшус 2(f С., Затем мкеу размеоитают еще 30 к вря roi т« а1ературе, удаляют Bairay с охлаждающей смесио в вагреваю до комнатной температуры f течение юш. Кстворителн отгоняют под вакуумом , вояучаемьй в количестве 31,6 г (99% от теоретитеского) остаток{сырой 1 - диазо - 3 - (2 фтор 4- бвфенилнл) - i бутано перерабатывают без дополшп-елыюй очистки. В. Метиловый зфир -3- ( 2 - фтор - 4 &1феншшл ) масяянс кислоты. 31,0 г ( 0,115 моль) 1 диазо - 3 ( 2 - фтор - 4- ввфеншгал) 2 - бутанона растворяют в горячем метаноле, и, переме1штая, 1юдают небольшие аорщга (всего 5,0 гУг только что П 1готовлен{1ой oKHoi серебра (1) в те%няе П 1бяи;штельно 3 час, причем устннавливаетса температура SO-5 5 С. Смесь выдеряаэают еще 3 шс п{ж этой же тевипературе , фят,тру«№ я яд|д1а{пдаают фильтрат. Остаток поглощаю в эфире, ф щьтруют н вьшаривают досуха. Продукт дасгшишру«я sajfyyttie (т. кип. 125-127 С/0,05 мм рт.ст.) И затем, растирая с йеболыпнм количеством петролейного эфира, выкристаллизовывают , Т.Ш1. 49-50° С (« . гексан), выход 4,6 г ( 5% от теоретического). Г. 3 ( 2 - Фтор - 4 - бифенилил) масляная кислота. 4,5 г ( 0, моль) адбишового ира 3 - ( 2 фтор - 4 - бифенилил) масляной кислоты растворяют в 150 мл метанола н после до вленш 30 мл вaтpcffloгo Jн eлoкa нагревают в течение 30 мин на водяной баие. Большую часть метанола отгоняют в вакууме, остаток разбавляют 200 мл воды (шачвла концентрированной, а затем 5%-ной соляной tfseapтой раствор доводят до рЙ 3. Выдейнвнгуюся карб(Ш)вую Йф8сш« 1 Эф8ре врей ьшают pacTitop (ой, сушат над сульфатом натрш в вьвгаривают. Остаток плавятся после двойной 1юрек{шсталлиза{а1и нз цию)югексяна при 98-99° С, выход составляет 4,05 г (95% от теоретического). Аналогично из 2 - ( 4 - фтор - 4 пропионилхлорид|а, 2 - ( 2 хлор - 4 -; й|фешсшш)1 прсшионилхлорида шш 2 - ( 3 - хлор - 4 | еншгал ) прсл1Ш}Нвлхлорида получают сле о ющне соединення: 3 - (4 - фтор - 4 - бифеншгал) масляную кйСзюту 1.нЯ. 141-143° С (этанол); 3 - ( 2 - хж)р - 4 - &1фенилил) масляную Ш«яоту, Т.1И. 128-1 С; 3 - (3 - 4 - бифешшил) масляную кислоту, тля. 106-10 С. П р и м е р 2. зделение раце1 га%скоЙ 3 - ( 2 фуор 4 бифенилил) маспшюй кислоты на (Я1Тиче)жишст Ш1а11есоставш 1е части. 77Д г (0,3 мол,) 3 о ( 2 - фтор -4 - бнфеншшл)- мзсяаной кясяоты рашворяют в 1,5л зтанола и оиешивают с раствором 97,2 г (0,3моль) хинина в 1,5 л этяиола. Получают бесцветньв) осадок Л icofot отсаалают , и фальтрат Б. f беадок А оерекрисгаллизовывают из зтацшга (JBioero 30 л), причем получают правовраща1гацую 3- ( 2- фтор - 4 - бифеншгал) масляную , , + 34,5C, т.пл. 87-8 С (из циклогексат), выход5,5}.

Реферат

Формула