Способ получения органополисилоксанов и алкилгалогенидов - SU753362A3

Описание

органогалогенсиланом, взятым в количестве 2-10 вес.%, в расчете на смесь, при температуре, которую имеют органополисилоксаны после отделения их от водно-спиртовой фазы.Процесс ведут при рециркуляции водноспиртовой фазы в насадочную колонну в количестве 1-6 л на каждый моль вводимого в колонну органогалогенсилана .

К отличительным признакам способа следует отнести обработку смеси органополисилоксанов исходным органогалогенсиланом . Проведение про- цесса при рециркуляции водно-спир1ОВОЙ фазы в насадочную колонну в количестве 1-6 л на каждый моль вводимого в колонну органогалогенсилана.

Описываемый способ позволяет повысить производительность процесса и качество целевых продуктов.

Например, за 1 час в устройстве, аналогичном известному, может быть израсходован 31 л диметилдихлорсилана и 19,1 л метанола и выделено 10,9 м хлористого метила, содержащего всего 1,7% диаЛкилового эфира

В используемой насадочной колонне насадка должна быть инертной в условиях реакции , особенно кислотостойкой . Примерами пригодных насадок являются насадки на основе керамики или углерода как кольца Рашига, и кольца, снабженные выступами, из керамики и графитовые пресс-изделия, например графитовые кольца. Другими примерами используемых насадок являются спеченные порошки из полиолефинов и/или других кислотостойких пластмасс, а также ксерогели из двуокиси кремния.

Не исключается применение веществ интенсивно способствующих взаимодействию алканолов с органогалогенсиланами с образованием органосилоксанов и алкилгалогенидов как кислоты Льюиса, например хлористый цинк или серная кислота. Также не исключается применение в качестве насадки способствующих этому взаимодействию веществ как катионообменники в Н-форме Использование таких веществ непредпочтительно , так как такого рода вещества могут способствовать также .разрыву Si-С-связей.

Можно применять также смеси различных насадок. Целесообразное количество насадки составляет по меньшей мере 50 об.% от общего объема находящихся в контакте с насадкой компонентов реакции и продуктов реакции. Длина слоя (слоев) насадки составляет по меньшей мере 30 см/л пропускаемого в час через слой (слои) насадки общего .количества органогалогенсилана и алканола. В высоту длина слоя (слоев) насадки не ограничивается.

Предпочтительно слои из насадок поддерживаются при 70-120 С. При

температурах ниже взаимодействие органогалогенсиланов с алканолами с образованием органополисилоксанов и алкилгалогенидов протекает нежелательно медленно. При температурах выше 150°С может ухудшаться качество органосилоксанов, например за счет разрыва S i-C-свяэей.

Водная фаза, отделенная от выходящего из слоя (слоев) насадки орQ ганополисилоксана, возвршдаемая обратно в колонну в количестве 1-6 л на моль вводимого в слой (слои) на- садки органогалогенсилана, состоит по меньшей мере на 70 вес.% из воды и галоидводорода, чаще всего хло5 ристого водорода, причем количество хлористого водорода чаще всего составляет 21-26 вес.% по отношению к общему количеству воды и хлористого водорода.

0 Согласно предпочтительному варианту осуществления способа 1-6 л/моль вводимого в слой (слои) насадки органогалогенсилана, водной фазы, отделяемой от выходящего из слоя или

5 слоев насадки органополисилоксана, непосредственно возвращают в слой (слои) насадки, не удаляя предварительно составную часть этой водной фазы, например алканол.

Q Благодаря возврату, согласно изобретению , 1-6 л/моль вводимого в слой или слои насадки органогалогенсилана, водной фазы, отделенной от выходящего из слоя (слоев) насадки органо , силоксана, при введении 1-1,75 моль алканола на г-атом галогена в силане, вводимом в реактор, в слой (слои) насадки дополнительно к содержащемуся в возвращенной водной фазе алканолу , алканол слоя или слоях насадки

0 находится в концентрации 7-50 вес.%, предпочтительно 20-30 вес.% по отношению к общему весу алканола, воды и галоидводорода.

Слой или слои насадки находятся

5 в трубообразном пространстве реактора , который предпочтительно расположен вертикально, следовательно является колонным реактором, однако также может быть расположен горизонтально

Q или наклонно. Если в качестве реактора применяют колонный реактор, то спирт предпочтительно вводят выше места введения органогалогенсилана в колонный реактор и органосилоксан выводят из нижней части колонны или по крайней мере из нижней трети колонны . Предпочтительно место введения органогалогенсилана удалено по меньшей мере на 20 см от места введения алканола.

0 Описываемый способ осуществляется предпочтительно под давлением около атмосферного, следовательно, при 760 мм рт.ст. или примерно при 760 мм рт.ст. (абс), так как при

5 этом расход устойчивого к давлению материала меньше. Однако процесс можно проводить также при повышенном или пониженном давлениях. Предпочтительно , давление и температуру выбирают таким образом, чтобы вода,имеющаяся в слое (слоях) насадки, и вода подводимая в слой (слои) насадки,был в жидкой фазе, Органогалогенсилан и алканол можн вводить прямотоком или противотоком, лучше противотоком. Избыточный алканол, который отделяется от выходящего из слоя насадки органополисилоксана и не входит в возвращаемую в слой (слои) насадки водную фазу, после отделения от водной фазы может снова вводиться в реа тор. Кроме органополисилоксанов и алкилгалогенидов , в описываемом способе образуются только небольшие количества водной галоидводородной кислоты, диалкиловые эфиры присутствуют в незначительном количестве. Выход органополисилоксанов практически количественный. Выход алкилгалогенида составляет выше 93% от теории. Полученные согласно способу настоящего изобретения органополисилоксаны могут быть линейными и/или циклическими. Если желательны линейные органополисилоксаны, то циклические «органополисилоксаны после выделения из выходящей из слоя (слоев) насадки и отделенной от водной фазы смеси органополисилоксанов целесообразно снова возвращать в слой (слои) насадки. Если желательны циклические органополисилоксаны, то линейные органополисилоксаны после вьщеления из выходящей из слоя (слоев) насадки и отделенной от водной фазы смеси органополисилок санов целесообразно снова возвращат в слой (слои) насадки. Если в качестве примера для пред почтительного варианта осуществления способа по меньшей мере один слой насадки поддерживают при 100°С работают при давлении 760 мм рт.ст. и применяют в качестве органогалогенсилана диметилдихлорсилан и в качестве алканола метанол. Причем всегда имеется избыточный метанол в контакте с насадкой, пока диметилдихлорсилан вводится в слой (слои) насадки, то после отделения циклического диметилполисилоксана,хлорис того водорода и хлористого метила получают линейный диметилполисилокс с вязкостью от 70 до 200 сП при 25°С. Вязкость диметилполисилоксана достаточно низка, так что транспорт ровка с помощью насоса осуществляет без всяких трудностей. С другой стороны достаточно высока, так чю диметилполисилоксан можно перерабаывать непосредственно с обычными каализаторами конденсации, как нитилхлориды фосфора, в высокомолекуярные диметилполисилоксаны, пригодные для получения эластомеров, без необходимости или целесообразности перед этой дальнейшей переработкой предварительной конденсации. Дополнительно к галоидводороду, вводимому в слой (слои) насадки вместе с возвращенной водной фазой, В слой (слои) насадки можно вводить газообразный или растворенный в алканоле галоидводород того же рода, что и галоидводород, который находится в водной фазе, возвращаемой в слой (слои) насадки. Благодаря этой мере образуется дальнейший алкилгалогенид и даже реализуется трудно иcпoльзye Ш й галоидводород. Предпочтительный вариант осуществления предлагаемого способа поясняется на прилагаемой схеме. По трубопроводу 1 в испаритель 2 подводится жидкий диметилдихлорсилан . Испаренный диметилдихлорсилан по трубопроводу 3 поступает в колонный реактор 4, Колонный реактор 4 заполнен насадкой и обогревается циркуляционным выпарным аппаратом 5, По трубопроводу 6 в колонный реактор 4 поступает жидкий метанол. Парообразный непрореагировавший метанол вместе с образовавшимся в колонном реакторе 4 хлористым метиленом поступает из верхней части колонны в конденсатор 7. Сконденсированный метанол по трубопроводу 8 возвращается в колонный реактор. Несконденсированыый метанол,также как и хлористый метил, по трубопроводу 9поступает в скруббер 10, где хлористый метил промывается свежим метанолом из трубопровода 11. Промытый хлористый метил из скруббера 10по трубопроводу 12 подается в устройство для- конденсации. Продукт, выходящий из нижней части колонного реактора 4, Б разделителе 13 разделяется на верхний слой, который состоит главным образом из диметилполисилоксана, и нижний слой, который представляет собой йодную фазу, состоящую главным образом из воды, хлористого водорода и метанола . Часть нижнего слоя, который образуется в разххелителе 13, через регулируемый регулятор высоты слоев на границе раздела фаз 14 по трус.опроводу 15 через насос 16 и по трубопроводу 17 поступает в дистиллятор 18. Получениглй в дистилляторе 18 остаток после перегонки состоит главным образом из 20 вес.% водной соляной кислоты и выводится по трубопроводу 19. Выходящий из верхней части дистиллятора 18 метанол по трубопроводу 20 поступает в конденсатор 21. Часть сконденсировавшегося в конденсаторе 21 метанола по трубопроводу 22 опять поступает в Дистиллятор 18. Остаток сконденсировавшегося 8 конденсаторе ме танола по трубопроводу 23 объединяется вместе со свежим метанолом в трубопроводе 11 и подается в скруббер 10, из которого он по трубопроводу б снова подается в колонный реактор 4. Остальная часть нижнего слоя, который образуется в разделителе 13, по трубопроводу 24 насо-, сом 25 и по трубопроводу 26 подается в верхнюю часть колонного реак тора в слой (слои) насадки,. Верхний слой, который образуется в разделителе 13, по трубопроводу 27 вместе с подводимым из трубопров да 28 через дозировочный насос 29 и по трубопроводу 30 диметилдихлорсиланом подается в смеситель 31.Проду взаимодействия, полученный согласно изобретению, таким образом и путем перекачивания смешанного с диметилдихлорсиланом диметилполисилоксана с помощью насоса 32, по трубопровод 33 подается в дистиллятор 34. В это дистилляторе путем экстрактивной перегонки с водяным паром при темпе ратуре 112°С, введение которого в дистиллятор 34 не показано, перегоняющийся при этих условиях, следовательно , низкокипящий диметилполисилоксан , причем речь идет главным образом о циклическом диметилполисилоксане . Хлористый водород (примерно 30 г/Л диметилполисилоксана и трубопровода 33).хлористый метилен и также метанол отделяются от нелетучего , линейного диметилполисилокс на. Нелетучий линейный диметилполисилоксан выводится из дистиллятора по трубопроводу 35. Циклический димётилполисилоксан после того,как он отделяется от водной фазы в разделителе (не Ттоказан) по трубопроводу 36 возвращается в колонный реактор 4. П р и м е р 1.В качестве колонно реактора 4 служат 12 поставленных .перпендикулярно друг на друга и свя занных друг с другом фланцевыми соединениями через промежуточные де тали длиной 400 мм и условный проход 300 мм, смотря по обстоятельств стеклянных трубок длиной 1000 мм, которые имеют условный проход 300 м и заполнены кольцами из керамики, уширенными на 3,81 см, снабженными крючкообразными выступами, которые удерживаются на перфорированных пли тах из углерода. Эта насадка поступ ет в продажу под назначением Новалокс . В промежуточных деталях не никакой насадки. Общая высота колонны 14500 мм. По трубопроводу 6, который присоединен к колонному .реактору 4 на 6000 мм выше его нижнего конца,колонна заполняется жидким метанолом из трубопровода 11. Жидкий метанол по трубопроводу 6 подается до тех пор, пока метанол не будет циркулировать через трубопроводы 24 и 26, также как через разделитель 13 в виде потока одинаковой силы. Затем по трубопроводу 1 в испаритель 2 подается жидкий диметилдихлорсилан . Испаренный диметилдихлорсилан по трубопроводу 3, который присоединен к колонному реактору 4 на 1500 мм выше его нижнего конца, подается в колонный реактор 4, Как только диметилдихлорсилан попадает в колонный реактор 4, устанавливается подача метанола из трубопровода б 1 моль метанола на Iмоль диметилдихлорсилана из трубойровода 3, и содержимое колонны подогревается с помощью обогреваемого паром циркуляционного выпарного аппарата 5 из стекла до 10.0с. Как только достигается температура 100°С, подача метанола из трубопровода 6 повышается из расчета 2 моля метанола на моль диметилдихлорсилана из трубопровода 3. Парообразный, непрореагировавший метанол вместе с хлористым метилом/ образующимся в колонном реакторе спустя 30 мин после начала добавки диметилдихлорсилана, из верхней части колонны в конденсатор 7. Сконденсировавшийся метанол по трубопроводу 8 возвращается в колонный реактор. Несконденсировавшийся метанол , как хлористый метил, по трубопроводу 9 подается в скруббер 10, где хлористый метил промывается противотоком . Скруббер 10 состоит из перпендикулярно расположенной, высотой 2000мм трубки с условным проходом 150 мм. Трубка заполнена такой же насадкой, которая имеется в колонном реакторе 4, и снабжена обратным холодильником, работающим при помощи-вс1ды с температурой примерно 12°С. Трубопровод 9 присоединен к скрубберу 10 на 400 мм выше его нижнего конца. Хлористый метил, промытый метанолом из трубопровода IIи 23, из скруббера 10 по трубопроводу 12 поступает в конденсатор. Продукт, выходящий из нижней части колонного реактора 4,поступает в разделитель 13, который состоит из перпендикулярной длиной 900 мм трубки с условным проходом 300 мм, по трубопроводу, соединенному с разделителем 13 на расстоянии 600 мм выше его нижнего конца. В разделителе 13 продукт, выходяЬШй из нижней части колонного гзеактора разделяется на верхний слой, который состоит главным образом из диметилполисилоксана, и нижний слой, который представляет собой водную фазу. 1000 л/ч нижнего слоя, который образуется в разделителе 13, по трубопроводу 24 центробежным насосом 25 и по трубопроводу 26 на расстоянии 500 мм ниже верхнего конца колон кого реактора 4 возвращается в слои с насадкой, так что в этих слоях насадки метанол находится в концентрации 25% по отношению к общему весу воды,метанола и хлорисТогд водорода. Остальная часть нижнего слоя,который образуется в разделителе 13, через регулируемый регулятор высоты слоев на границе раздела фаз 14 по трубопроводу 15 насосом 16 и по трубопроводу 17 вводится в дистиллятор 18 на расстоянии примерно 1200 м выше его нижнего конца. Дистиллятор 18 состоит из 5 расположенных перпендикулярно друг другу и связанных друг с другом фланцевыми соединениям смотря по обстоятельствам, стеклянных трубок длиной 1000 мм, которые заполнены Jntagox опорами, расширенными на 1,27 см и имеет общую высоту 5300 мм.. Выходящий из верхней части дистил лятора 18 парообразный метанол по тр бопроводу 20 поступает в конденсатор 21. 80 вес.% сконденсировавшегося в конденсаторе 21 метанола по трубопроводу 22 снова поступают в дистил лятор 18. 20 вес.% сконденсировавшегося в конденсаторе 21 метанола поступает в трубопровод 23. Рецирку ляционное соотношение при перегонке метанола составляет 1:4. Остаток после перегонки по трубопроводу 19 выводят из нижней части дистиллятора 1В. Метанол трубопровода 23 объе диняется со свежим метанолом в трубо проводе 13 и поступает в скруббер 1 из которого он снова по трубопровод б поступает в колонный реактор 4. Верхний слой, который образуется в разделителе 13, по трубопроводу 2 который начинается на 850 мм выше нижнего конца разделителя 1.3, вмест с диметилдихлорсиланом, подводимым из трубопровода 28 дозировочным насосом 29 и по трубопроводу 30 В количестве 3,9% по отношению к весу вводимого по трубопроводу 27 димети Баланс через 744 часа раб Компоненты реакции диметилдихлорсилан ( газообразный) метанол ( жидкий.) :- мольное соотношение ( СН), 1,88 олисилоксана, поступает в смеситель 1, объем которого составляет 18 л. родукт взаимодействия, полученный аким образом и путем перекачивания помощью центр 3бежного насоса 32, мешанного с диметилдихлорсиланом иметилполисилоксана, по трубопроводу 3 поступает в дистиллятор 34. В этом истилляторе путем экстрактивной пеегонки с водяным паром с 112С,ввод оторого в дистиллятор 34 не показан, перегоняющийся при этих условиях диетилполисилоксан , хлористый водород, лористый метил и также метанол отеляются от нелетучего линейного диметилполисилоксана . Желательный, неетучий линейный диметилполисилоксан по трубопроводу 35 выводится из дистиллятора 34. Циклические диметилполисилоксаны после того, как они отделяются от водной фазы в разделителе (не представлено), по трубопроводу 36 возвращаются в колонный реактор 4 на расстоянии 7000 мм выше его нижнего конца. После достижения постоянного течения реакции из трубопровода 1 в трубопровод 28 и испаритель 2 поступает в целом 31,0 л диметилдихлорсилана в час, из трубопровода 1 в испаритель 2 и в колонный реактор 4 поступает 29,3 л диметилдихлорсилана в ч. Из трубопровода 28 в ч подается 1,7 л диметилдихлорсилана через насос 29 по трубопроводу 30. По трубопроводу б в колонный реактор 4 подается 20 л метанола в ч. Скруббер 10 снабжается 9,2 л свежего метанола, который подается в трубопровод 11, и 0,8 л обратного метанола из трубопровода 23. По трубопроводу 36 в ч в колонный реактор 4 возвращается 27,72 кг циклических органополисилоксанов. Из трубопровода 22 в ч получают 18,78 кг содержащего в концевых звеньях по одной Si-связанной гидроксильной группе диметилполисилоксана с вязкостью 120 сП при 25°С менее чем 1 мг хлористого водорода и самое большее одну Si-связанную метоксигруппу на 350 Si-связанных гидроксильных групп, который после нагревания в течение 2 ч при 250°С имеет уменьшение веса на 0,25%. Из трубопровода 12 получают в ч 10,9 м хлористого метила, который содержит менее чем 1 мг хлористого водорода на кг, и только 1,7% диметилового эфира. к моль л кг 23064 24447 189,5 14285 11428

Баланс через .744 часа работы: Продукты реакции диоксидиметилполисилоксан

Выход 98% от теории.

Хлористый метилен в 1000 л (газообразный)

Выход 93,2% от теории. Сравнительный опыт Для- сравнения по отношению к известному способу повтоярют описан ный в настоящем примере спосоо рабо с тем изменением, что трубопроводы 28, 24, 26, 30, а также насосы 25 и 29 не работают, следовательно, в сл насадки не возврсодается никакой вод ной фазы, отделенной от органосилок на, выходящего из слоя насадки, и также отделенный от водной фазы органополисилоксан не вводится во взаимодействие с органогалогенсилан ми. Дашёе, в отличие от настоящего примера, слои насещки поддерживаются при температуре не , а при б5-68®С,так как без возврата в слой насадки, отделенной от выходящего из слоев насадки органополисилоксана водной фазы нельзя поддерживать бол высокую температуру без использования давления и без устройства, пригодного для применения давления. В час Могут взаимодействовать тол ко 10 л диметилдихлорсилана и 7,2 л метанола. Из трубопровода 35 в час получают только б кг содержащего в концевых звеньях по одной Si-связанной гидро сильной группе диметилполисилоксана с вязкостью 50-60 сантипуаз при 25с и по меньшей мере две S i-связа ные метоксигруппы на 100 Si-связанных гидроксильных групп и из трубопровода 12 в час получают только 3, хлористого метила, который содержит 3,2% диметилового эфира. Пример 2. В качестве реакционного сосуда применяют стеклянную колбу емкостью 1 литр, снабженную перемешиваквдим устройством и соединенную с находящейся на колбе стеклянной трубкой с внутренним диаметром 24 мм.и высотой 1,5 м, которая заполнена кольцами Рашига размером 3x3 мм. На головной части колонны находится обратный холодильник, гакплваемый водой с температурой приблизительно , который соединен со скруббером, орсяиаемым раствором -гидроокиси натрия, а также с уст13749

185,8 в расчете на (CHT),jSiO.

8109 17840

353,3 ройством для конден-сации хлористого этила, а именно с устройством, в котором поддерживают низкую температуру посредством охлаждения замороженной двуокисью углерода (сухим льдом) в этиловом спирте. В стеклянной колбе при перемешивании нахревают при температуре кипения смесь, состоящую на 50% из воды, 20% из НС1 и 30% из этилового спирта таким образом, что в этой колбе и в находящейся на ней стеклянной трубке устанавливают температуру приблизительно . Через трубопровод , расположенный на 500 мм выше нижнего конца стеклянной трубки, находящейся .на колбе, и входящей в эту трубку, в течение 2 часов подают в слой насадки 260 г диметилдихлорсилана . Через трубопровод, входящий в стеклянную трубку и расположенный на 1000 мм выше нижнего конца этой трубки, подают в слой насадки в течение 2 часов 185 г этилового спирта. Через расположенное сбоку переливное устройство из стеклянной колбы, примененной в качестве части реакционного сосуда, в разделительный сосуд поступает смесь, состоящая в основном из воды, этилового спирта, НС и диметилполисилоксана. Из водной фазы, которая состоит в сущности из воды, этилового спирта и НСВ и образуется в разделительном сосуде в виде нижнего слоя, в течение 2 часов через слой насадки, расположенный на 70 мм ниже обратного холодильника, возвращают 5000 мл. Получают 146 г (97,9% от теоретически рассчитанного значения) диметилполисилоксана с вязкостью 5,5 сантипуаз при температуре 25°С, который непосредственно после этого смешивают с 10 г диметилхлорсилана и нагревают в течение 10 минут при температуре . В устройстве для конденсации хлористого этила получают 196,2 г 96,3%-ного хлористого этила (75,4% от теоретически рассчитанного зна-

чения), который содержит 2,4% диэтилового эфира.

Пример 3. в стеклянной колбе , оформленной также, как описано в примере 2, нагревают при температуре кипения с обратным холодиль- 5 НИКОМ смесь, состоящую на 50% из воды, на 20% из НСб и на 30% из этилового спирта, и через трубопровод, входящий в стеклянную трубку, расположенную на колбе и находящийся «я на 1000 мм выше нижнего конца этой трубки, в течение 2 часов подают в слой насадки 185 г этилового спирта . Через трубопровод, расположенный на 500 мм выше нижнего конца стеклянной трубки, находящейся на колбе, и входящий в эту трубку, подают в течение 2 часов в слой насадки 320 г диэтилдихлорсилана.

Из водной фазы, которая образуется в разделительном сосуде в виде 20 нижнего слоя, в течение 2 часов через слой насадки, расположенный на 70 мм ниже обратного холодильника, возвра- . щают 5000 мл.

Получают 187,5 г (92,5% от теоре- 25 тически рассчитанного значения) диэтилполисилоксана , который непосредственно после этого смешивают с 15 г диэтилдихлорсилана и в течение 10 минут нагревают при температуре 30 60°С.

В устройстве для конденсации хлористого этила получают 185 г 94%-ного хлористого этила (68,3% от теоретически рассчитанного значения),ко- 35 торый содержит 2,8% диэтилового эфира .

Пример 4. Повторяется приер 1 со следующими изменениями. Q

Возврат циклического органосилоксана по трубопроводу 36 в реакционную башчю 4 прерывается. Вместо этого циклический органосилоксан выпускается ,по непоказанному на .чертеже отвоу , из трубопровода 36. В равной мере отключается регенерирование метанола по трубопроводам 15,17,20,22 и 23, насосом 16, перегонной аппаратурой 18 -и холодильником 21. Отвод 19 непосредственно подключается к регулятору высоты границы раздела фаз 14.

После достижения стабильного хода реакции из трубопровода 1 в общей сложности в трубопровод 28 и испа- ритель 2 поступает 31 литр диметилдихлорсилана в час, 30, 3 л/час диметилдихлорсилана поступает в испаритель 2. Из трубопровода 28 ежечасно насосом 29 по-трубопроводу 30 от- 60 водится 0,7 л (2 вес.% в расчете на органосилоксан) диметилдихлорсилана , через скруббер 10 и трубопровод 6 в реакционную башню ежечастно направляется 20 л метанола. Из сепара-- 65

тора 13 по трубопроводам 24 и 26 насосом 25 в реакционную башню возвращается 1500 л/час (около 6 л/моль отделенной от органосилоксана водноспиртовой фазы.

Из трубопровода 36 каждый час поступает 11,27 кг циклического органЬполисилоксана . Из трубопровода 35 каждый час выдается 7,51 кг диметилполисилоксана , содержащего на концах молекул по одной связанной с кремнием гидроксильной группе, вязкостью 120 мм/сек при , содержащего менее 1 мг хлороводорода и максимально одну, связанную с кремнием , метоксигруппу на каждые 350 связанных с кремнием гидроксильных групп, после 2-часовой выдержки при вес уменьшается на 0,25%. Выданнйе из трубопровода 36 органополисилоксаны содержат менее 1 мг хлоР9водорода к максимально 8% цепеобразугацих долей, плотность 0,979, содержание октаметилциклотетрасилоксана 50%, декаметилциклопентасилоксана 40%, остаток - циклические силоксаны с 3,6,7 и 8 диметилсилоксиединицами . Из трубопровода 12 поступает 10,9 хлористого метила,содержащего менее 1 мг хлороводорода/кг и только 1,7% простого диметилэфира.

Пример 5. Повторяется пример 4 со следующими изменениями.

По трубопроводу 1 ежечасно в реакционную башня 4 через -испаритель 2 направляется 27,0 л диметилдихлорсилана , по трубопроводу 28 4,0 л/ч (около 10 вес.%, в расчете на органосилоксан ) диметилдихлорсилана, последний подается в башню насосом 29 по трубопроводу 30.

Вместо 1500 л/ч водно-алканольной фазы в реакционную башню возвращается только 235 л/ч (около 1 л/мол в расчете на диметилдихлорсилан). Подача обеспечивается насосом 25 по трубопроводам 24 и 26.

Результаты в отношении продукта получаются сопоставимыми с приведенными в примере 4.

Формула изобретения

Способ получения органополисилоксанов и алкилгалогенидов -путем взаимодействия органогалогенсиланов с избыточным количеством спирта в насадочной колонне при 60-150С, отводом из нижней части колонны полученной реакционной смеси и разделением ее на водно-спиртовую фазу и смесь органополисилоксанов, от л ичающий ся тем, что, с целью повышения производительности процесса и повышения чистоты целевых продуктов , смесь органополисилоксанов после отделения ее от водно-спнртовой фаэЫг обрабатывают исходным органогалогенсиланом , взятым в количестве 2-10 вес.% в расчете на смесь, при температуре, которую имею органопояисилоксавы побле отделения их от водно-спиртовой фазы, и процесс ведут при рециркуляции водноспиртовой фазы в насадочную колонну в количестве 1-6 л на каждый моль вводимого в колонну органоггшогенсилана ..

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, М., Химия, 1973, с.146.

2. Патент США 3803195, кл. 260-448.2, опублик. 1974 (прототип).

Реферат

Формула

if

ie