Моноциклопентадиенильные комплексы - RU2005122821A

Код документа: RU2005122821A

Реферат

1. Моноциклопентадиенильный комплекс, который включает структурный фрагмент формулы

(Cp)(-Z-A)_mM (I),

в которой переменные имеют следующие значения:

Ср означает циклопентадиенильную систему;

Z означает мостик между А и Ср формулы

в которой L^1B независимо один от другого означают углерод или кремний;

R^1B означает алкил с 2-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, или SiR^3B₃, в котором органический радикал R^1B также может содержать в качестве заместителей галогены и R^1B и А также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла;

R^2B означает водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, или SiR^3B₃, в котором органический радикал R^2B также может содержать в качестве заместителей галогены и R^2B и А также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла;

R^3B независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода или алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, или два радикала R^3B также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла;

А означает незамещенную, замещенную или конденсированную гетероароматическую циклическую систему;

М означает металл, выбранный из группы, включающей титан в состоянии окисления 3, ванадий, хром, молибден и вольфрам; и

m равно 1, 2 или 3.

2. Моноциклопентадиенильный комплекс по п.1, имеющий формулу

(Ср)-(-Z-A)_mMX_k (VI),

в которой переменные имеют следующие значения:

Ср означает циклопентадиенильную систему;

Z означает мостик между А и Ср формулы

в которой L^1B независимо один от другого означают углерод или кремний;

А означает незамещенную, замещенную или конденсированную гетероароматическую циклическую систему;

М означает металл, выбранный из группы, включающей титан в состоянии окисления 3, ванадий, хром, молибден и вольфрам;

m равно 1, 2 или 3,

X независимо один от другого означают фтор, хлор, бром, йод, водород, алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий 1-10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, NR¹R², OR¹, SR¹, SO₃R¹, OC(O)R¹, CN, SCN, β-дикетонат, СО, BF₄^-, PF₆^- или объемный некоординирующийся анион;

R¹-R² независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, или SiR³₃, где органические радикалы R¹-R² также могут содержать в качестве заместителей галогены и два радикала R¹-R² также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла;

R³ независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте и два радикала R³ также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла b;

k равно 1, 2 или 3.

3. Моноциклопентадиенильный комплекс по п.1, в котором циклопентадиенильная система С_р имеет формулу (II)

в которой переменные имеют следующие значения:

Е^1A-Е^5A означают углерод или не более чем один из Е^1A-Е^5A означает фосфор;

R^1A-R^5А независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, NR^6A₂, N(SiR^6A₃)₂, OR^6A, OSiR^6A₃, SiR^6A₃, BR^6A₂, где органические радикалы R^1A-R^5A также могут содержать в качестве заместителей галогены и два вицинальных радикала R^1A -R^5A также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла и/или два вицинальных радикала R^1A-R^5A соединены с образованием гетероцикла, который содержит по меньшей мере один атом, выбранный из группы, включающей азот, фосфор, кислород и серу, где 1, 2 или 3 заместителя R^1A-R^5A каждый означает группу -Z-A; и

R^6A независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте и два геминальных радикала R^6A также могут быть соединены с образованием 5-или 6-членного цикла.

4. Моноциклопентадиенильный комплекс по п.1, в котором циклопентадиенильная система Ср совместно с -Z-A имеет формулу (IV)

в которой переменные имеют следующие значения:

Е^1A-Е^5A означают углерод или не более, чем один из Е^1A -Е^5A означает фосфор;

R^1A-R^4A независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, NR^6A₂, N(SiR^6A₃)₂, OR^6A, OSiR^6A₃, SiR^6A₃, где органические радикалы R^1A-R^4A также могут содержать в качестве заместителей галогены и два вицинальных радикала R^1A-R^4A также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла и/или два вицинальных радикала R^1A-R^4A соединены с образованием гетероцикла, который содержит по меньшей мере один атом, выбранный из группы, включающей азот, фосфор, кислород и серу;

А означает незамещенную, замещенную или конденсированную гетероароматическую циклическую систему;

Z означает мостик между А и Ср формулы

в которой L^1B независимо один от другого означают углерод или кремний;

5. Моноциклопентадиенильный комплекс по п.1, в котором А имеет формулу (III)

в которой E^1C-E^4C означают углерод или азот;

R^1C-R^4C независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, или SiR^5C₃, где органические радикалы R^1C -R^4C также могут содержать в качестве заместителей галогены или водород, или дополнительные алкильные группы с 1-20 атомами углерода, алкенильные группы с 2-20 атомами углерода, арильные группы с 6-20 атомами углерода, алкиларильные группы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте или SiR^5C₃ и два вицинальных радикала R^1C-R^4C или R^1C и Z также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла;

R^5C независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода или алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, или два радикала R^5C также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла; и

р равно 0, если Е^1C-Е^4C означают азот, и равно 1, если Е^1C-Е^4C означают углерод.

6. Моноциклопентадиенильный комплекс по п.1, в котором L^1B означает углерод.

7. Моноциклопентадиенильный комплекс по любому из пп.1-6, в котором Z означает -СН(С₆Н₅)-.

8. Каталитическая система для полимеризации олефина, включающая

A) по меньшей мере один моноциклопентадиенильный комплекс по любому из пп.1-7,

B) необязательно органическую или неорганическую подложку,

C) необязательно одно или большее количество активирующих соединений,

D) необязательно один или большее количество катализаторов, подходящих для полимеризации олефина, и

Е) необязательно одно или большее количество соединений металлов, содержащих металл группы 1, 2 или 13 Периодической системы.

9. Предварительно полимеризованная каталитическая система, включающая каталитическую систему по п.8 и один или большее количество полимеризованных на ней линейных 1-алкенов с 2-10 атомами углерода в массовом соотношении от 1:0.1 до 1:1000 в расчете на каталитическую систему.

10. Применение каталитической системы по п.8 или 9 для полимеризации или сополимеризации олефинов.

11. Способ получения полиолефинов путем полимеризации или сополимеризации олефинов в присутствии каталитической системы по п.8 или 9.

12. Способ получения анионов циклопентадиенильной системы формулы (VII)

в которой переменные имеют следующие значения:

R^1A-R^4A независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, NR^6A₂, N(SiR^6A₃)₂, OR^6A, OSiR^6A₃, SiR^6A₃ где органические радикалы R^1A -R^4A также могут содержать в качестве заместителей галогены и два вицинальных радикала R^1A-R^4A также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла и/или два вицинальных радикала R^1A-R^4A соединены с образованием гетероцикла, который содержит по меньшей мере один атом, выбранный из группы, включающей азот, фосфор, кислород и серу;

А означает незамещенную, замещенную или конденсированную гетероароматическую циклическую систему;

R^4B независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, или SiR^3B₃, где органические радикалы R^4B также могут содержать в качестве заместителей галогены и два геминальных или вицинальных радикала R^4B также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла; и

который включает стадию а) или а'), в котором

на стадии а) анион А^- вводится в реакцию с фульвеном формулы (VIIIa)

или на стадии а') металлорганическое соединение R^4BM^BX^B_b, в котором М^B означает металл группы 1 или 2 Периодической системы элементов,

X^B означает галоген, алкил с 1-10 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и от 6 до 20 атомов углерода в арильном фрагменте, или R^2B; и

b равно 0, если М^B означает металл группы 1 Периодической системы элементов, и равно 1, если М^B означает металл группы 2 Периодической системы элементов, вводится в реакцию с фульвеном формулы (VIIIb)

13. Способ получения циклопентадиеновых систем формулы (VIIa)

в которой переменные имеют следующие значения:

E^6А-E^10A означают углерод, где в каждом случае четыре соседних Е^6A-Е^10A образуют сопряженную диеновую систему, а остальные Е^6A-Е^10A дополнительно содержат атом водорода;

А означает незамещенную, замещенную или конденсированную гетероароматическую циклическую систему;

R^2B независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-20 атомами углерода, алкенил с 2-20 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкиларил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном фрагменте и 6-20 атомов углерода в арильном фрагменте, или SiR^3B₃, где органические радикалы R^2B также могут содержать в качестве заместителей галогены и R^2B и А также могут быть соединены с образованием 5- или 6-членного цикла;

который включает следующую стадию:

а") реакцию аниона A-CR^2B R^2B- с циклопентеноновой системой формулы (IX)