Код документа: RU2003131325A
1. Способ метатезиса олефинов, включающий контактирование сложного эфира ненасыщенной жирной кислоты или ненасыщенной жирной кислоты с низшим олефином в присутствии катализатора метатезиса при условиях способа, достаточных для получения первого олефинового продукта и второго олефинового продукта, структурированного сложным эфиром или кислотой, причем катализатор содержит рутений или осмий и хелатирующий лиганд.
2. Способ по п.1, в котором ненасыщенная жирная кислота содержит от более 8 до менее 50 атомов углерода и, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь.
3. Способ по п.1 или 2, в котором ненасыщенная жирная кислота представляет олеиновую кислоту.
4. Способ по п.1, в котором сложный эфир ненасыщенной жирной кислоты получен из сегмента С8-50 ненасыщенной жирной кислоты, имеющего, по меньшей мере, одну углерод-углеродную двойную связь, и сегмента С1-20 спирта.
5. Способ по п.1 или 4, в котором сложный эфир ненасыщенной жирной кислоты представляет метилолеат или глицерид.
6. Способ по одному из любому из пп.1-5, в котором низший олефин представляет С2-8 олефин.
7. Способ по одному любому из пп.1-6. в котором низший олефин представляет этилен и в котором молярное отношение этилена к сложному эфиру ненасыщенной жирной кислоты или к ненасыщенной жирной кислоте составляет более 0, 8/1 и менее 20/1.
8. Способ по одному любому из пп.1-7, в котором катализатор метатезиса представлен формулой
где М представляет Ru или Os; каждый L независимо выбран из нейтральных и анионных лигандов в комбинации, которая уравновешивает требования к связи и заряду М; а представляет целое число от 1 до 4; R’ выбран из водорода, алкильного, циклоалкильного, арильного и замещенного арильного радикалов; Y представляет элемент из группы 15 или 16 Периодической таблицы элементов; каждый R’’ независимо выбран из водорода, алкильного, циклоалкильного, арильного и замещенного арильного радикалов, достаточных для соответствия валентности Y; b представляет целое число от 0 до 2; и Z представляет органический бирадикал, который связан как с Y, так и с углеродом (С) карбена таким образом, что образуется бидентатный лиганд, который в связи с атомом М образует кольцо, содержащее от 4 до 8 атомов.
9. Способ по п.8, в котором каждый L независимо выбран из группы, состоящей из фторида, хлорида, бромида и иодида, цианида, тиоцианата, фосфинов формулы PR3, аминов формулы NR3, воды и простых эфиров формулы OR2, тиоэфиров формулы SR2 и лигандов, имеющих следующие формулы
в которых каждый R в любой из вышеприведенных формул независимо выбран из группы, состоящей из водорода, С1-15 алкильного, С3-8 циклоалкильного, С6-15 арильного и С6-15 замещенного арильного радикалов.
10. Способ по п.8, в котором Z предпочтительно выбран из группы, состоящей из этилена (IV), винилена (V), фенилена (VI), замещенных виниленов (VII), замещенных фениленов (VIII), нафтилена (IX), замещенных нафтиленов (X), пиперазиндиила (XI), пиперидиила (XII), показанных в нижепредставленных формулах
где каждый R независимо выбран из водорода, С1-15 алкильного, С3-8 циклоалкильного; и С6-15 арильного радикалов; и где каждый n представляет целое число от 1 до 4.
11. Способ по п.8, в котором М представляет рутений и L необязательно выбран из галогенидов и триалкилфосфинов и Z представляет фенилен.
12. Способ по одному любому из пп.1-11, в котором катализатор поддерживается на подложке, выбранном из группы, состоящей из диоксидов кремния, оксидов алюминия, оксидов алюминия с добавкой силикагеля алюмосиликатов, диоксидов титана, диоксидов циркония, оксида магния, угля и сшитых сетчатых полимерных смол.
13. Способ по п.12, в котором катализатор загружают на подложку в количестве, включающем более 0,01 мас.% и менее 20 мас.% каталитического металла в расчете на общую массу катализатора и подложки.
14. Способ по одному любому из пп.1-13, в котором в процесс добавляют стабилизирующий лиганд, выбранный из группы, состоящей из триалкилфосфинов, триарилфосфинов, диарилалкилфосфинов, арилдиалкилфосфинов, простых эфиров, пиридинов, фосфиноксидов, фосфинитов, фосфонитов, фосфорамидитов и их смесей.
15. Способ по п.14, в котором молярное отношение стабилизирующего лиганда к катализатору составляет более 0,05/1 и менее 2,0/1.
16. Способ по одному любому из пп.1-15, где способ осуществляют при температуре более 0°С и менее 150°С и при общем давлении более 5 фунтов/дюйм2 (34,5 кПа) и менее 1000 фунтов/дюйм2 (6,895 кПа).
17. Способ по одному любому из пп.1-16, где способ осуществляют в реакторе периодического действия при молярном отношении сложного эфира ненасыщенной жирной кислоты или ненасыщенной жирной кислоты к катализатору более 10:1 и менее 10000000:1; или где способ осуществляют в проточном реакторе непрерывного или периодического действия при среднечасовой скорости подачи сложного эфира ненасыщенной жирной кислоты или ненасыщенной жирной кислоты от более 0,04 час-1 до менее 100 час-1.
18. Способ по одному любому из пп.1-17, в котором сложный эфир жирной кислоты представляет метилолеат или жирная кислота представляет олеиновую кислоту, и продукты метатезиса представляют 1-децен и или метил-9-деценоат или 9-деценовую кислоту соответственно.
19. Способ по одному любому из пп.1-18, в котором хелатирующий лиганд содержит карбеновую группу и вторую донорную группу, состоящую из элемента 15 или 16 группы Периодической таблицы элементов.
20. Способ по одному любому из пп.1-19, в котором катализатор является {дигалоген [2(1-метилэтокси-α-O)фенил] метилен-α-C] (трициклогексилфосфин) рутением}, представленным формулой
в которой каждый Т независимо выбран из Cl и Br и PCy3 представляет трициклогексилфосфин.
21. Композиция гетерогенного катализатора, содержащая металлоорганический комплекс и подложку катализатора, где металлоорганический комплекс содержит атом рутения или осмия и хелатирующий лиганд, причем хелатирующий лиганд имеет карбеновую группу и электронодонорную группу элемента из группы 15 или группы 16 Периодической таблицы элементов, причем как карбеновая группа, так и электронодонорная группа связана с атомом рутения или осмия, и дополнительно характеризуется тем, что, когда подложка катализатора представляет сшитый полистирольную подложку, металлоорганический комплекс связан с подложкой через бензиловую связь.
22. Композиция гетерогенного катализатора по п.21, имеющего формулу:
в которой PCy3 представляет трициклогексилфосфин и X-PS представляет сшитую полистирольную смолу и где, необязательно, один или оба хлоридных иона могут быть замещены бромидом.
Metathesis of unsaturated fatty acid esters or unsaturated fatty acids with lower olefins
Metathesis of unsaturated fatty acid esters or unsaturated fatty acids with lower olefins
Stabilization of olefin metathesis product mixtures
Metathesis of unsaturated fatty acid esters or unsaturated fatty acids with lower olefins
Комментарии