Способы получения галогенированных частично фторированных соединений - RU2017121034A

1. Способ получения галогенированного частично фторированного соединения, включающий стадии, на которых:

(а) обеспечивают соединение следующей структурной формулы (I):

R_f-CF=CXY

где X и Y независимо выбраны из F и Cl; где R_f представляет собой фторированную одновалентную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; (с) приводят соединение в контакт по меньшей мере с одним из:

(iii) йод- или бромсодержащей соли в присутствии кислоты; и

(iv) водного раствора HZ, где Z выбраны из I и Вг

с получением галогенированного частично фторированного соединения формулы (II):

R'_f-CFH-CXYZ,

где X и Y независимо выбраны из F и Cl; Z выбран из I и Br; и R'_f представляет собой фторированную одновалентную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода.

2. Способ по п. 1, где R_f содержит по меньшей мере один входящий в цепочку атом кислорода или атом серы.

3. Способ по п. 1, где R_f выбирается из -CF₂-O-SO₂F; -CF₂I; -CF₂Br; -O-(CF₂)_a-F; -O-(CF₂)_a-I; -O-(CF₂)_a-Br; -O-(CF₂)_b-O-CF=XY, где X и Y независимо выбраны из F и Cl, и а представляет собой целое число от 1 до 10; и b представляет собой целое число от 2 до 4.

4. Способ по п. 1, где соединение с формулой (I) выбрано из:

X'-CF₂-CF=CF₂, CF₃-O-CF=CF₂, C₃F₇-O-CF=CF₂, CF₃CF₂CF₂-O-CF(CF₃)-CF₂-O-CF=CF₂, X'-(CF₂)_m-CF=CF₂, CF₃-O-(CF₂)₃-O-CF=CF₂, CF₂=CF-O-(CF₂)_n-O-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-O-(CF₂)_n-O-CF=CF₂, CF₂=CF-O-(CF₂)_n-O-CF₂-CF=CF₂, CF₂=CF-CF₂-O-(CF₂)_n- O-CF₂-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-O-(CF₂)_n-O-CF₂CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-O-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-OCF₂-CF=CF₂, X'-CF(CF₃)-CF₂-O-CF=CF₂, X'-CF(CF₃)-CF₂-O-CF₂-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-(O-CF(CF₃)-CF₂)_p-O-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-(O-CF(CF₃)-CF₂)_p-O-CF₂-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-CF₂-O-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-CF₂-O-CF₂-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-CF₂-(O-CF(CF₃)-CF₂)_p-O-CF=CF₂, X'-CF₂-CF₂-CF₂-(0-CF(CF₃)-CF₂)_p-O-CF₂-CF=CF₂, и X'-CF₂-CF₂-O-(CF₂)₂-(O-CF(CF₃)CF₂)_p-O-CF₂=CF₂, где X' выбран из Br, I, С(O)Хʺ, и SO₂Xʺ, где Xʺ выбран из F, Cl, ОН, и их солей; m является целым числом из диапазона 1-4; n является целым числом из диапазона 2-4; и р является целым числом из диапазона 1-2.

5. Способ по п. 1, где йод- или бромсодержащая соль выбрана из галогенидов щелочных металлов, галогенидов щелочноземельных металлов и галогенидов тетраалкиламмония.

6. Способ по п. 1, где рКа кислоты равен самое большее 4,8.

7. Способ по п. 1, где приведение соединения формулы (I) в контакт с йод- или бромсодержащей солью происходит в присутствии растворителя, где растворитель необязательно выбран из ацетонитрила, диглайма, моноглайма, пропионитрила, тетраглайма, триглайма, тетрагидрофурана и воды.

8. Способ по п. 1, где приведение соединения в контакт с йод- или бромсодержащей солью или с водным раствором HZ проводят под давлением от 1 до 20 бар и при температуре от 20 до 200°C.

9. Способ по п. 1, дополнительно включающий в себя (с) проведение реакции галогенированного частично фторированного соединения формулы (II) с олефиновым углеводородом (с концевой двойной связью) с удлинением галогенированного частично фторированного соединения.

10. Соединение следующей структуры: Br-CF₂-CFH-CF₂-I, CF₃-O-CFH-CF₂-I, C₃F₇-O-CFH-CF₂-Z, CF₃-CF₂-CF₂-O-CF(CF₃)-CF₂-O-CFH-CF₂-Z, I-(CF₂)_n-CFH-CF₂-I, I-(CF₂)_m-CFH-CF₂-Br, Br-(CF₂)_m-CFH-CF₂-I, Br-(CF₂)_q-CFH-CF₂-Br, CF₃-O-(CF₂)₃-O-CFH-CF₂-Z, Z-CF₂-CFH-O-(CF₂)_n-O-CF=CF₂, Z-CF₂-CFH-O-(CF₂)_n-O-CFH-CF₂-Z, Z-CF₂-CFH-O-(CF₂)_n-O-CF₂-CF=CF₂, Z-CF₂-CFH-O-(CF₂)_n-O-CF₂-CFH-CF₂-Z, CF₂=CF-O-(CF₂)_n-O-CF₂-CFH-CF₂-Z, Z-CF₂-CFH-CF₂-O-(CF₂)_n-O-CF₂-CF=CF₂, Z-CF₂-CFH-CF₂-O-(CF₂)_n-O-CF₂-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-O-(CF₂)_n-O-CF₂CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-O-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-O-CF₂-CFH-CF₂-Z, X'-CF(CF₃)-CF₂-O-CFH-CF₂-Z, X'-CF(CF₃)-CF₂-O-CF₂-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-(O-CF(CF₃)-CF₂)_p-O-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-(O-CF(CF₃)-CF₂)_p-O-CF₂-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-CF₂-O-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-CF₂-O-CF₂-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-CF₂-(O-CF(CF₃)-CF₂)_p-O-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-CF₂-(O-CF(CF₃)-CF₂)_p-O-CF₂-CFH-CF₂-Z, X'-CF₂-CF₂-O-(CF₂)₂-(O-CF(CF₃)CF₂)_p-O-CFH-CF₂-Z, где Z представляет собой Br, I; X' выбран из Br, I, С(O)Xʺ, и SO₂Xʺ, где Xʺ выбран из F, Cl, ОН, и их солей; m является целым числом из диапазона 1-4; n является целым числом из диапазона 2-4; р равняется 1 или 2; q равняется 3 или 4.

11. Способ по п. 1, где R_f содержит по меньшей мере один галоген, выбранный по меньшей мере из О, Br, и I.

12. Способ по п. 1, где R_f представляет собой линейную, разветвленную или циклическую группу.

13. Способ по п. 1, где R'_f совпадает с R_f.

14. Способ по п. 9, дополнительно включающий стадию, на которой:

восстанавливают удлиненное галогенированное частично фторированное соединение с получением соединения формулы (III):

Rʺ-CFH-CF₂-CH=CH₂

где Rʺ выбран из X'-CF₂-, CH₂=CH-CF₂-, CF₃O-, CF₃CF₂CF₂-O-, и CF₃-O-(CF₂)₃-O-, где X' выбран из Br, I, С(O)Хʺ, и SO₂Xʺ, где Xʺ выбран из F, Cl, ОН, и их солей.