Способ - RU2017116146A

1. Способ получения хлорированного С_3-6 алкана, включающий обеспечение реакционной смеси, содержащей алкен и четыреххлористый углерод в зоне основного алкилирования для образования хлорированного С_3-6 алкана в реакционной смеси, и извлечение части реакционной смеси из зоны основного алкилирования, отличающийся тем, что:

а) концентрацию хлорированного С_3-6 алкана в реакционной смеси в зоне основного алкилирования поддерживают на таком уровне, чтобы молярное соотношение хлорированного С_3-6 алкана к четыреххлористому углероду в реакционной смеси, извлеченной из зоны алкилирования, не превышало 95:5, когда зона основного алкилирования работает в непрерывном режиме; и/или

б) реакционная смесь, извлеченная из зоны основного алкилирования, дополнительно содержит алкен, и реакционную смесь подвергают стадии деалкенирования, на которой по меньшей мере приблизительно 50% или более по массе алкена, присутствующего в реакционной смеси, выделяют из нее и по меньшей мере приблизительно 50% выделенного алкена направляют обратно в реакционную смесь, находящуюся в зоне основного алкилирования; и/или

в) реакционная смесь, присутствующая в зоне основного алкилирования и извлеченная из зоны основного алкилирования, дополнительно содержит катализатор, и реакционную смесь, извлеченную из зоны основного алкилирования, подвергают стадии водной обработки, на которой реакционную смесь приводят в контакт с водной средой в зоне водной обработки с образованием двухфазной смеси, и из двухфазной смеси выделяют органическую фазу, содержащую катализатор.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкен представляет собой этен, пропен и/или хлорированный пропен.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что С_3-6 алкан представляет собой 1,1,1,3-тетрахлорпропан.

4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что реакционную смесь снабжают катализатором.

5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что катализатор представляет собой металлический катализатор, необязательно дополнительно содержащий органический лиганд.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что органический лиганд представляет собой алкилфосфат, например триэтилфосфат и/или трибутилфосфат.

7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что зона основного алкилирования работает при температуре от приблизительно 30 до приблизительно 160°С.

8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что зона основного алкилирования работает при температуре от приблизительно 80 до приблизительно 120°С.

9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что реакционную смесь формируют в зоне основного алкилирования.

10. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что алкен и четыреххлористый углерод приводят в контакт в зоне первичного алкилирования с образованием реакционной смеси, затем реакционную смесь извлекают из зоны первичного алкилирования и подают в зону основного алкилирования, где соотношение хлорированного С_3-6 алкана к четыреххлористому углероду, присутствующих в реакционной смеси, извлеченной из зоны основного алкилирования, превышает соотношение хлорированного С_3-6 алкана к четыреххлористому углероду, присутствующих в реакционной смеси, взятой из зоны первичного алкилирования.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что зона основного алкилирования работает при таком же давлении, что и зона первичного алкилирования, или отличающемся.

12. Способ по п. 10 или 11, отличающийся тем, что зона первичного алкилирования работает в непрерывном режиме.

13. Способ по любому из пп. 10-12, отличающийся тем, что в зону основного алкилирования не подают алкен или твердый металлический катализатор, отличающиеся от присутствующих в реакционной смеси, подаваемой в зону основного алкилирования.

14. Способ по любому из пп. 10-13, отличающийся тем, что реакционная смесь, взятая из зоны первичного алкилирования и подаваемая в зону основного алкилирования, по существу не содержит твердого металлического катализатора.

15. Способ по любому из пп. 1-14, отличающийся тем, что стадия деалкенирования включает подачу реакционной смеси, извлеченной из зоны основного алкилирования, в зону дистилляции, в которой алкен отгоняют из реакционной смеси.

16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что алкен, отогнанный из реакционной смеси, получают в потоке, обогащенном указанным алкеном.

17. Способ по п. 15 или 16, отличающийся тем, что зона дистилляции представляет собой зону выпаривания, в которой алкен выпаривают из реакционной смеси.

18. Способ по любому из пп. 1-17, отличающийся тем, что от приблизительно 30 до приблизительно 85% по массе хлорированного С_3-6 алкана, присутствующего в реакционной смеси, извлеченной из зоны основного алкилирования, удаляют из реакционной смеси до стадии водной обработки, необязательно дистилляцией.

19. Способ по любому из пп. 1-17, отличающийся тем, что водная среда содержит разбавленную кислоту, необязательно разбавленную соляную кислоту.

20. Способ по любому из пп. 1-19, отличающийся тем, что большая часть хлорированного С_3-6 алкана, присутствующего в реакционной смеси, подаваемой в зону водной обработки, выделяют из смеси, образованной в зоне водной обработки, необязательно дистилляцией.

21. Способ по любому из пп. 1-20, дополнительно включающий стадию подачи четыреххлористого углерода и/или хлорированного С_3-6 алкана в зону водной обработки.

22. Способ по любому из пп. 1-21, отличающийся тем, что двухфазная смесь образуется в зоне водной обработки.

23. Способ по любому из пп. 1-22, отличающийся тем, что органическую фазу выделяют из двухфазной смеси путем последовательного разделения фаз.

24. Способ по любому из пп. 1-23, отличающийся тем, что пар подается в зону водной обработки и/или образуется in situ кипящей водой, присутствующей в зоне водной обработки, с образованием газообразной смеси, содержащей хлорированный С_3-6 алкан и водяной пар, из которой хлорированный С_3-6 алкан может быть дистиллирован.

25. Композиция, содержащая хлорированный С_3-6 алкан, полученный способом по любому из пп. 1-24

26. Композиция по п. 25, содержащая:

приблизительно 99,0% или более, приблизительно 99,5% или более, приблизительно 99,7% или более, приблизительно 99,8% или более или приблизительно 99,9% или более хлорированного алкана,

менее чем приблизительно 2000 млн^-1, менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1 или менее чем приблизительно 100 млн^-1 примесей хлорированных алканов (то есть соединений хлорированных алканов, отличных от целевого хлорированного С_3-6 алкана),

менее чем приблизительно 2000 млн^-1, менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1 или менее чем приблизительно 100 млн^-1 соединений хлорированных алкенов,

менее чем приблизительно 2000 млн^-1, менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1 или менее чем приблизительно 100 млн^-1 кислородосодержащих органических соединений,

менее чем приблизительно 2000 млн^-1, менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1 или менее чем приблизительно 100 млн^-1 бромированных соединений,

менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1, менее чем приблизительно 100 млн^-1, менее чем приблизительно 50 млн^-1 или менее чем приблизительно 20 млн^-1 воды,

менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1, менее чем приблизительно 100 млн^-1, менее чем приблизительно 50 млн^-1 или менее чем приблизительно 20 млн^-1 металлического катализатора и/или

менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1, менее чем приблизительно 100 млн^-1, менее чем приблизительно 50 млн^-1 или менее чем приблизительно 20 млн^-1 промотора катализатора.

27. Композиция по п. 26, отличающаяся тем, что С_3-6 хлоралкан представляет собой 1,1,1,3-тетрахлорпропан.

28. Композиция, содержащая хлорированный С_3-6 алкан, содержащая:

приблизительно 99,0% или более, приблизительно 99,5% или более, приблизительно 99,7% или более, приблизительно 99,8% или более или приблизительно 99,9% или более хлорированного С_3-6 алкана,

менее чем приблизительно 2000 млн^-1, менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1 или менее чем приблизительно 100 млн^-1 примесей хлорированных алканов (то есть соединений хлорированных алканов, отличных от целевого хлорированного С_3-6 алкана),

менее чем приблизительно 2000 млн^-1, менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1 или менее чем приблизительно 100 млн^-1 соединений хлорированных алкенов,

менее чем приблизительно 2000 млн^-1, менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1 или менее чем приблизительно 100 млн^-1 кислородосодержащих органических соединений,

менее чем приблизительно 2000 млн^-1, менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1 или менее чем приблизительно 100 млн^-1 бромированных соединений,

менее чем приблизительно 1000 млн^-1, менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1, менее чем приблизительно 100 млн^-1, менее чем приблизительно 50 млн^-1 или менее чем приблизительно 20 млн^-1 воды,

менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1, менее чем приблизительно 100 млн^-1, менее чем приблизительно 50 млн^-1 или менее чем приблизительно 20 млн^-1 металлического катализатора и/или

менее чем приблизительно 500 млн^-1, менее чем приблизительно 200 млн^-1, менее чем приблизительно 100 млн^-1, менее чем приблизительно 50 млн^-1 или менее чем приблизительно 20 млн^-1 промотора катализатора.

29. Композиция по п. 28, отличающаяся тем, что С_3-6 хлоралкан представляет собой 1,1,1,3-тетрахлорпропан.

30. Применение композиции по любому из пп. 25-27 в качестве исходного сырья в синтезе галогенированного алкена или галогенированного алкана.

31. Применение по п. 30, отличающееся тем, что галогенированный алкен или галогенированный алкан представляет собой фторированный и/или хлорированный алкен или фторированный и/или хлорированный алкан.

32. Применение композиции по п. 28 или 29 в качестве исходного сырья в синтезе галогенированного алкена или галогенированного алкана.

33. Применение по п. 32, отличающееся тем, что галогенированный алкен или галогенированный алкан представляет собой фторированный и/или хлорированный алкен или фторированный и/или хлорированный алкан.