Одностадийный способ получения 1,3-пропандиола из этиленоксида и синтез-газа с катализатором с фосфоланоалкановым лигандом - RU2003137822A

Реферат

1. Каталитическая композиция, включающая

а) кобальтовый компонент, включающий одно или более не лигированных соединений кобальта; и

b) рутениевый компонент, включающий в основном соединение карбонила рутения лигированное с фосфоланоалкановым лигандом.

2. Каталитическая композиция по п.1, растворенная в эфирном растворителе.

3. Композиция по п.1 или 2, где фосфоланоалкан представляет собой

где, в обеих формулах I и II, R является низшим алкилом, трифторметилом, фенилом, замещенным фенилом, аралкилом или замещенным в кольце аралкилом; и n равно целому числу от 1 до 12; и А в формуле II является ССН₃, СН, N или Р.

4. Композиция по п.3, в которой в обеих формулах I и II R является низшим алкилом С₁-С₆ алкилом, и n равно от 1 до 3.

5. Композиция по п.4, в которой в формулах I и II R является метилом.

6. Композиция по п.1, в которой фосфоланоалкан выбирают из группы, включающей 1,2-бис(фосфолано)этан; 1,2-бис(2,5-диметилфосфолано)этан; 1, 2-бис[(2R,5R)-2,5-диметилфосфолано]этан; 1,2-бис[(2S,5S)-2,5-диметилфосфолано]этан; 1,3-бис(2,5-диметилфосфолано)пропан; трис[(2,5-диметилфосфолано)метил]метан; трис[(2,5-диметилфосфолано)этил]амин; и 1,1,1-трис[(2,5-диметилфосфолано)этил]этан.

7. Композиция по п.1, в которой соединение рутения выбирают из группы, включающей трикарбонилхлорид рутения(II), додекакарбонил трирутения, рутений дикарбонил ацетатный полимер, хлорид рутения(III), оксид рутения(IV) или его гидрат и рутений на угле.

8. Способ получения 1,3-пропандиола, включающий стадии

(а) контактирования, в реакционной смеси, этиленоксида, монооксида углерода, водорода, инертного растворителя реакции и каталитической композиции, включающей

(i) одно или более не лигированное соединение карбонила кобальта; и

(iii) соединение карбонила рутения, лигированное фосфоланоалкановым фрагментом; и

(b) нагревание указанной смеси при температуре в интервале от 30 до 150^оС и давлении, по крайней мере, 100 ф/д² (690 кПа) в течение времени, достаточного для получения двухфазной смеси продукта реакции, включающей верхнюю фазу, содержащую основную часть растворителя, по крайней мере, 50 мас.% каталитической композиции и непрореагировавший этиленоксид, и нижнюю фазу, которая содержит основную часть 1, 3-пропандиола.

9. Способ по п.8, в котором каталитическую композицию получают одностадийным методом, в котором все компоненты собирают вместе одновременно в атмосфере синтез-газа.

10. Способ по п.8, в котором каталитическую композицию получают ступенчатым методом, в котором соединение рутения подвергают взаимодействию с фосфоланоалканом в присутствии синтез-газа при температуре от 25 до 150^оС и далее подвергают окислительно-восстановительной реакции с соединением кобальта при температуре от 25 до 150^оС.