Катализаторы - RU2017105139A
Код документа: RU2017105139A
Формула
1. Катализатор формулы (I)
в которой:
M1 и M2 независимо выбраны из Zn(II), Cr(II), Co(II), Cu(II), Mn(II), Ni(II), Mg(II), Fe(II), Ti(II), V(II), Cr(III)-X, Co(III)-X, Ni(III)-X, Mn(III)-X, Fe(III)-X, Ca(II), Ge(II), Al(III)-X, Ti(III)-X, V(III)-X, Ge(IV)-(X)2 или Ti(IV)-(X)2;
R1 и R2 независимо выбраны из атома водорода, галогенида, нитрогруппы, нитрильной группы, имина, амина, простой эфирной группы, силильной группы, простой силилэфирной группы, сульфоксидной группы, сульфонильной группы, сульфинатной группы или ацетилидной группы или необязательно замещенного алкила, алкенила, алкинила, галогеналкила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси, алкилтио, арилтио, алициклической или гетероалициклической группы;
R3A и R3B независимо выбраны из необязательно замещенного алкилена, алкенилена, алкинилена, гетероалкилена, гетероалкенилена, гетероалкинилена, арилена, гетероарилена или циклоалкилена, в которых алкилен, алкенилен, алкинилен, гетероалкилен, гетероалкенилен и гетероалкинилен могут быть необязательно разделены арильной, гетероарильной, алициклической или гетероалициклической группой;
группа R5 независимо выбрана из H или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, гетероарильной, алкилгетероарильной или алкиларильной группы;
E1 представляет собой C; E2 представляет собой O, S или NH; или E1 представляет собой N и E2 представляет собой O;
каждый из E3, E4, E5 и E6 независимо выбран из N, NR4, O и S; при этом, когда любой из E3, E4, E5 или E6 представляет собой N,
представляет собой
; и когда любой из E3, E4, E5 или E6 представляет собой NR4, O или S,
представляет собой
; группа R4 независимо выбрана из H или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, гетероарильной, алкилгетероарильной или алкиларильной группы;
группа X независимо выбрана из OC(O)Rx, OSO2Rx, OSORx, OSO(Rx)2, S(O)Rx, ORx, фосфината, галогенида, нитрата, гидроксила, карбоната, амино, амидо или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной или гетероарильной группы;
Rx независимо представляет собой атом водорода или необязательно замещенную алифатическую, галогеналифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, алкиларильную или гетероарильную группу; и
группа G отсутствует или независимо выбрана из нейтрального или анионного донорного лиганда, который представляет собой основание Льюиса; и в которой:
i. R3A отличается от R3B; и/или
ii. по меньшей мере, в одном месте E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных местах.
2. Катализатор по п. 1, в котором R3A отличается от R3B, и E3, E4, E5 и E6 в каждом случае являются одинаковыми.
3. Катализатор по п. 1, в котором R3A и R3B являются одинаковыми и, по меньшей мере, в одном месте E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных местах.
4. Катализатор по п. 1 или 2, в котором R3A отличается от R3B и, по меньшей мере, в одном месте E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных местах.
5. Катализатор по любому из пп. 1, 3 или 4, в котором E3 и E5 являются одинаковыми, и E4 и E6 являются одинаковыми; и в котором E3иE5 отличаются от E4 и E6; предпочтительно, в котором E3 и E5 представляют собой S или O; и E4 и E6 представляют собой N или NR4; в котором R4 предпочтительно представляет собой H или необязательно замещенный алкил.
6. Катализатор по любому из пп. 1, 3 или 4, в котором E3 и E4 являются одинаковыми, и E5 и E6являются одинаковыми; и в котором E3 и E4 отличаются от E5 и E6.
7. Катализатор по любому из предыдущих пунктов., в котором R3A или R3B выбран из замещенного или незамещенного алкилена, замещенного или незамещенного циклоалкилена или необязательно замещенного арилена; предпочтительно из замещенного или незамещенного пропилена, замещенного или незамещенного циклогексилена или замещенного или незамещенного фенилена или бифенилена; еще более предпочтительно из этилена, пропилена, 2,2-диалкилпропилена, такого как 2,2-диметилпропилен, 2,2-дифторпропилена, циклогексилена или фенилена; еще более предпочтительно из 2,2-диметилпропилена.
8. Катализатор по любому из пп. 1, 2 или 4-6, в котором R3A отличается от R3B, и R3A представляет собой замещенный или незамещенный алкилен, предпочтительно замещенный или незамещенный пропилен; еще более предпочтительно пропилен, 2,2-дифторпропилен или 2,2-диметилпропилен; или необязательно замещенный циклоалкилен, предпочтительно циклогексилен; а R3B представляет собой замещенный или незамещенный арилен, предпочтительно замещенный или незамещенный циклогексилен, фенилен или бифенилен, или необязательно замещенный алкилен, предпочтительно необязательно замещенный пропилен, еще более предпочтительно 2,2-диалкилпропилен, такой как 2,2-диметилпропилен, 2,2-фторпропилен, этилен или пропилен.
9. Катализатор по любому из пп. 1, 2, 4-6 или 8, в котором R3A отличается от R3B, и в котором R3A представляет собой 2,2-диметилпропилен, а R3B представляет собой фенилен; или R3A представляет собой дизамещенный циклоалкилен, который выступает в качестве мостиковой группы между двумя азотными центрами катализатора формулы (I), а R3B представляет собой 2,2-диметилпропилен; или R3A представляет собой 2,2-диметилпропилен, а R3B представляет собой пропилен или этилен; или R3A представляет собой пропилен, а R3B представляет собой 2,2-диметилпропилен.
10. Катализатор по любому из пп. 1 или 3-7, в котором каждый E3, E4, E5 и E6 представляет собой NR4;иодна из R4-групп отличается от других R4-групп, предпочтительно отличается E4; предпочтительно одна из R4-групп выбрана из необязательно замещенного алкила или гетероалкила; более предпочтительно одна из R4-групп выбрана из метила, этила, пропила, бутила или -алкил-C(O)-OR19, такого как метилпропаноат; предпочтительно остальные R4-группы представляют собой атом водорода.
11. Катализатор по любому из пп. 1 или 3-7, в котором каждая из E3, E4, E5 и E6 представляет собой NR4;идве R4-группы отличаются друг от друга, например, отличаются друг от друга E3 и E5, E3 и E4, E4 и E6,E4 и E5,E5иE6и/или E3 и E6; предпочтительноотличаются друг от друга E3 и E6илиE3 и E5; предпочтительно две из R4-групп выбраны из необязательно замещенного алкила или гетероалкила; более предпочтительно две из R4-групп выбраны из метила, этила, пропила, бутила или -алкил-C(O)-OR19, такого как метилпропаноат; остальные R4-группы предпочтительно представляют собой атом водорода.
12. Катализатор по любому из пп. 1 или 3-7, в котором две из групп E3, E4, E5 и E6 представляют собой NR4,идве из групп E3, E4, E5 и E6представляют собой N; предпочтительно две из групп E3, E4, E5 и E6 представляют собой NH и две из групп E3, E4, E5 и E6представляют собой N; более предпочтительно E4 и E6представляют собой NH, а E3 и E5представляют собой N; или E3 и E5представляют собой NH, а E4 и E6представляют собой N.
13. Катализатор по любому из пп. 1 или 3-7, в котором две группы из E3, E4, E5 и E6 представляют собой S, и две группы из E3, E4, E5 и E6представляют собой NR4; предпочтительно две группы из E3, E4, E5 и E6 представляют собой S, и две группы из E3, E4, E5 и E6представляют собой NH; более предпочтительно E3 и E5представляют собой S, а E4 и E6представляют собой NH.
14. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R2 и R5 в каждом случае представляют собой H; E1 представляет собой C; и E2 представляет собой O, S или NH; предпочтительно E2 представляет собой O.
15. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором M1 или M2 выбран из Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Co(II), Co(III)-X и Zn(II).
16. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором M1 или M2 выбран из Ni(II) или Mg(II).
17. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором M1 и M2 являются одинаковыми; и в котором M1 и M2 предпочтительно представляют собой Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Co(II), Co(III)-X или Zn(II).
18. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором M1 и M2 являются одинаковыми и представляют собой Ni(II) или Mg(II).
19. Катализатор по любому из пп. 1, 3-7, 10 или 14-18, в котором M1 и M2 являются одинаковыми и представляют собой Ni(II), и каждая из групп E3, E4, E5 и E6 представляет собой NR4; и в котором, по меньшей мере, одна из R4-групп отличается от остальных R4-группивыбрана из необязательно замещенного алкила или гетероалкила; и предпочтительно остальная(-ые) R4-группа(-ы) представляет(-ют) собой атом водорода.
20. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R1 независимо выбран из водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината и необязательно замещенного алкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси или алкилтио; предпочтительно R1 представляет собой необязательно замещенный алкил; более предпочтительно R1 представляет собой третичный бутил.
21. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором в каждом случае R1 является одинаковым.
22. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором X независимо представляет собой OC(O)Rx, OSO2Rx, OS(O)Rx, OSO(Rx)2, S(O)Rx, ORx, галогенид, нитрат, гидроксил, карбонат, амино, нитро, амидо и необязательно замещенный алкил, гетероалкил, арил или гетероарил; предпочтительно X представляет собой OC(O)Rx, более предпочтительно X представляет собой ацетат.
23. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором Rx независимо представляет собой необязательно замещенный алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил.
24. Катализатор по п. 1, в котором R1 в обоих положениях являются одинаковыми и выбраны из атома водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината, силила, простого силилового эфира и необязательно замещенного алкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси или алкилтио; R2 представляет собой атом водорода; R3A и R3B являются одинаковыми или разными и выбраны из замещенного или незамещенного алкилена, замещенного или незамещенного циклоалкилена и замещенного или незамещенного арилена; E3-E6являются одинаковыми или разными и выбраны из NR4, S, N или O; R4 представляет собой атом водорода, необязательно замещенный алкил или гетероалкил; каждая из X-групп является одинаковой и выбрана из -OC(O)Rx, ORx, галогенида, карбоната, амино, нитро, алкила, арила, гетероарила, фосфината или -OSO2Rx; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил; каждая группа G (если она присутствует) независимо выбрана из галогенида; воды; гетероарила, необязательно замещенного алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси, атомом галогена, гидроксилом, нитро или нитрилом; M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Zn(II), Ni(II), Ni(III)-X, Cr(II), Cr(III)-X, Co(II), Co(III)-X, Mn(II), Fe(II) и Fe(III)-X; предпочтительно M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Co(II), Co(III)-X и Zn(II); предпочтительно M1 и M2 являются одинаковыми и выбраны из Ni(II) или Mg(II).
25. Катализатор по п. 1, в котором R1 в обоих положениях являются одинаковыми и выбраны из атома водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината, силила, простого силилового эфира и необязательно замещенного алкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси или алкилтио; R2 представляет собой атом водорода; R3A представляет собой замещенный или незамещенный циклоалкилен или алкилен; и R3B представляет собой замещенный или незамещенный алкилен или арилен; E3-E6 в каждом случае представляет собой NR4; R4представляет собой атом водорода; каждая из групп X является одинаковой и выбрана из -OC(O)Rx, ORx, галогенида, карбоната, амино, нитро, алкила, арила, гетероарила, фосфината или OSO2Rx; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил; каждая группа G (если она присутствует) независимо выбрана из галогенида; воды; гетероарила, необязательно замещенного алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси, атомом галогена, гидроксилом, нитро или нитрилом; M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Zn(II), Ni(II), Ni(III)-X, Cr(II), Cr(III)-X, Co(II), Co(III)-X, Mn(II), Fe(II), и Fe(III)-X; предпочтительно M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Co(II), Co(III)-X и Zn(II), предпочтительно M1иM2 являются одинаковыми и выбраны из Ni(II) или Mg(II).
26. Катализатор по п. 1, в котором R1в обоих положениях являются одинаковыми и выбраны из атома водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината, силила, простого силилового эфира и необязательно замещенного алкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси или алкилтио; R2 представляет собой атом водорода; R3A и R3B являются одинаковыми и представляют собой замещенный или незамещенный алкилен; каждая из групп E3, E4, E5 и E6 представляет собой NR4, где одна из R4-групп отличается от других и выбрана из необязательно замещенного алкила или гетероалкила, а остальные R4-группы представляют собой атом водорода; каждая из групп X является одинаковой и выбрана из OC(O)Rx, ORx, галогенида, карбоната, амино, нитро, алкила, арила, гетероарила, фосфината или OSO2Rx; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил; каждая группа G (если она присутствует) независимо выбрана из галогенида; воды; гетероарила, необязательно замещенного алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси, атомом галогена, гидроксилом, нитро или нитрилом; M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Zn(II), Cr(II), Cr(III)-X, Co(II), Co(III)-X, Mn(II), Ni(II), Ni(III)-X, Fe(II) и Fe(III)-X; предпочтительно M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Co(II) и Co(III)-X и Zn(II); предпочтительно M1 и M2 являются одинаковыми, и выбраны из Ni(II) или Mg(II).
27. Катализатор по п. 1, в котором R1 в обоих случаях являются одинаковыми и выбраны из атома водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината, силила, простого силилового эфира и необязательно замещенного алкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси или алкилтио; R2 представляет собой атом водорода; R3A и R3B выбраны из замещенного или незамещенного алкилена, замещенного или незамещенного циклоалкилена и замещенного или незамещенного арилена; E3-E6 выбраны из N, NR4, S или O; R4-группа выбрана из атома водорода или необязательно замещенного алкила или гетероалкила; каждая из групп X является одинаковой и выбрана из OC(O)Rx, ORx или OSO2Rx; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил; каждая из групп G (если она присутствует) независимо выбрана из галогенида; воды; гетероарила, необязательно замещенного алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси, атомом галогена, гидроксилом, нитро или нитрилом; M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Zn(II), Cr(II), Cr(III)-X, Co(II), Co(III)-X, Mn(II), Ni(II), Ni(III)-X, Fe(II), и Fe(III)-X; предпочтительно M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Co(II), Co(III)-X и Zn(II); предпочтительно M1 и M2 являются одинаковыми и выбраны из Ni(II) или Mg(II); и в котором:
i. R3A отличается от R3B; и/или
ii. по меньшей мере, в одном положении E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных положениях.
28. Катализатор по п. 1, в котором R1 в обоих положениях являются одинаковыми и выбраны из необязательно замещенного алкила; R2 представляет собой атом водорода; R3A и R3Bвыбраны из замещенного или незамещенного алкилена, замещенного или незамещенного циклоалкилена и замещенного или незамещенного арилена; в каждом случае E3-E6 представляют собой NR4; R4-группа выбрана из атома водорода или необязательно замещенного алкила или гетероалкила; каждая из групп X является одинаковой и выбрана из OC(O)Rx, ORx или OSO2Rx; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил; M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Co(II), Co(III)-X и Zn(II); предпочтительно M1 и M2 являются одинаковыми и выбраны из Ni(II) или Mg(II); и в котором:
i. R3A отличается от R3B; и/или
ii. по меньшей мере, в одном положении E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных положениях.
29. Катализатор по п. 1, в котором R1 в обоих положениях являются одинаковыми и представляют собой третичный бутил; R2 представляет собой атом водорода; R3A и R3B выбраны из третичного бутилена, бензилена, этилена, пропилена, 2,2-диметилпропилена; E3-E6 в каждом положении представляют собой NR4; R4-группа выбрана из атома водорода, метила, этила, пропила, бутила или -алкил-C(O)-OR19, такого как метилпропаноат; каждая из групп X является одинаковой и представляет собой OAc; M1 и M2 независимо выбраны из Mg(II), Ni(II), Co(II), Co(III)-X, Ni(III)-X и Zn(II); предпочтительно M1 и M2 являются одинаковыми и выбраны из Ni(II) или Mg(II); и в котором:
i. R3A отличается от R3B; и/или
ii. по меньшей мере, в одном положении E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных положениях.
30. Катализатор по п. 1, имеющий формулу:
31. Катализатор по п. 1, имеющий формулу:
32. Лиганд формулы (II):
в которой:
R1 и R2 независимо выбраны из атома водорода, галогенида, нитрогруппы, нитрильной группы, имина, амина, простой эфирной группы, силильной группы, простой силилэфирной группы, сульфоксидной группы, сульфонильной группы, сульфинатной группы или ацетилидной группы или необязательно замещенного алкила, алкенила, алкинила, галогеналкила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси, алкилтио, арилтио, алициклической или гетероалициклической группы;
R3A и R3B независимо выбраны из необязательно замещенного алкилена, алкенилена, алкинилена, гетероалкилена, гетероалкенилена, гетероалкинилена, арилена, гетероарилена или циклоалкилена, в которых алкилен, алкенилен, алкинилен, гетероалкилен, гетероалкенилен и гетероалкинилен могут быть, необязательно, разделены арильной, гетероарильной, алициклической или гетероалициклической группой;
R5-группа независимо выбрана из H или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, гетероарильной, алкилгетероарильной или алкиларильной группы;
E1 представляет собой C, E2 представляет собой OY, S или NH; или E1 представляет собой N, а E2 представляет собой OY;
Y представляет собой атом водорода или щелочного металла;
каждая из групп E3, E4, E5 и E6 независимо выбрана из N, NR4, O и S, при этом, когда любая из групп E3, E4, E5 или E6 представляет собой N,
представляет собой
, а когда любая из групп E3, E4, E5 или E6 представляет собой NR4, O или S,
представляет собой
; R4-группа независимо выбрана из H или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, гетероарильной, алкилгетероарильной или алкиларильной группы; и в котором:
i. R3A отличается от R3B; и/или
ii. по меньшей мере, в одном положении E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных положениях.
33. Лиганд по п. 32, в котором группы R1, R2, R3A, R3B, R4, R5, E1, E2, E3, E4, E5 и E6 имеют значения, определенные как указано в любом из пп. 2-23.
34. Лиганд по п. 32, в котором R1 в обоих положениях являются одинаковыми и выбраны из атома водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината, силила, простого силилового эфира и необязательно замещенного алкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси или алкилтио; R2 представляет собой атом водорода; R3A и R3B выбраны из замещенного или незамещенного алкилена, замещенного или незамещенного циклоалкилена и замещенного или незамещенного арилена; E3-E6 представляют собой N, NR4, S или O; R4-группа выбрана из атома водорода или необязательно замещенного алкила или гетероалкила; и в котором:
i. R3A отличается от R3B; и/или
ii. по меньшей мере, в одном положении E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных положениях.
35. Лиганд по п. 32, в котором R1 в обоих положениях являются одинаковыми и выбраны из необязательно замещенного алкила; R2 представляет собой атом водорода; R3A и R3B выбраны из замещенного или незамещенного алкилена, замещенного или незамещенного циклоалкилена и замещенного или незамещенного арилена; E3-E6 в каждом случае представляют собой NR4; R4-группа выбрана из атома водорода или необязательно замещенного алкила или гетероалкила; и в котором:
iii) R3A отличается от R3B; и/или
iv) по меньшей мере, в одном положении E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных положениях.
36. Лиганд по п. 32, в котором R1 в обоих положениях являются одинаковыми и представляют собой третичный бутил; R2 представляет собой атом водорода; R3A и R3B выбраны из бутилена, бензилена, этилена, пропилена, 2,2-диметилпропилена; E3-E6 в каждом случае представляют собой NR4; R4-группа выбрана из атома водорода, метила, этила, пропила, бутила или -алкил-C(O)-OR19, такого как метилпропаноат; и в котором:
i. R3A отличается от R3B; и/или
ii. по меньшей мере, в одном положении E3, E4, E5 и E6 отличается от E3, E4, E5 и E6 в остальных положениях.
37. Лиганд по п. 32 формулы:
в которой:
R1 представляет собой третичный бутил; R2 представляет собой атом водорода; R3 представляет собой 2,2-диметилпропилен; и R4-группа выбрана из метила, этила, пропила или бутила;
или:
или:
или:
или:
в которой:
R3-группа выбрана из 2,2-диметилпропилена, пропилена или этилена;
или:
или:
или:
в которой:
R представляет собой метил или атом водорода;
или:
или:
в которой:
R1 представляет собой третичный бутил; R2 представляет собой атом водорода; R3 представляет собой 2,2-диметилпропилен; и R4 представляет собой метил, этил, пропил, или бутил; предпочтительно R4 представляет собой метил.
38. Лиганд по п. 32, где лиганд содержит, по меньшей мере, один N-заместитель и выбран из:
в которой: R1 представляет собой третичный бутил; R2 представляет собой атом водорода; R3 представляет собой 2,2-диметилпропилен; и R4 выбрана из метила, этила, пропила, или бутила;
или
или
или
в которой:
R1 представляет собой третичный бутил; R2 представляет собой атом водорода; R3 представляет собой 2,2-диметилпропилен; и R4 представляет собой метил, этил, пропил или бутил.
39. Способ асимметричного N-замещения симметричного лиганда, образующего тетрааминофенольную координационную сферу, причем способ содержит следующие стадии:
a. защиту, по меньшей мере, двух аминогрупп координационной сферы, образуемой симметричным лигандом, с помощью необязательно замещенного алкилена;
b. асимметричное N-замещение одной или нескольких защищенных аминогрупп продукта со стадии (a) заместителем.
40. Способ по п. 39, в котором стадия (a) включает в себя взаимодействие симметричного лиганда с защитным реагентом, содержащим необязательно замещенную алкиленовую группу; причем защитный реагент предпочтительно представляет собой альдегид, более предпочтительно альдегид, выбранный из формальдегида или бензальдегида.
41. Способ по п. 39 или 40, в котором стадия (a) включает в себя защиту аминогрупп координационной сферы, образуемой симметричным лигандом, путем образования мостиковых групп между соседними аминогруппами или аминогруппами и фенольными группами.
42. Способ по любому из пп. 39-41, в котором стадия (b) включает в себя асимметричное N-замещение одной или нескольких защищенных аминогрупп продукта со стадии (a) N-замещающим агентом, например, путем гидроаминирования с алкеном или путем применения алкилирующего агента.
43. Способ по п. 42, в котором N-замещающий агент представляет собой алкилирующий агент или алкен, такой как активированный алкен, например, алкилакрилат, алкилметакрилат, алкилвинилкетон или акрилонитрил; более предпочтительно алкилирующий агент содержит формулу R4X, в которой X предпочтительно представляет собой галогенид, тозилат или трифлат, более предпочтительно X представляет собой атом йода.
44. Способ по любому из пп. 39-43, в котором способ дополнительно включает в себя стадию (c) гидролиза необязательно замещенных алкиленовых мостиковых групп между соседними аминогруппами.
45. Способ по любому из пп. 39-44, в котором асимметричный лиганд получают согласно способу по п. 38.
46. Способ осуществления реакции
(i) диоксида углерода с эпоксидом;
(ii) эпоксида и ангидрида; и/или
(iii) лактида и/или лактона
в присутствии катализатора по любому из пп. 1-31, причем способ необязательно осуществляют в присутствии агента передачи цепи.
47. Способ по п. 46, причем способ осуществляют в проточном реакторе непрерывного действия или в реакторе периодического действия.
48. Способ по п. 47, в котором реакцию осуществляют в проточном реакторе непрерывного действия, и в котором M1 и M2 предпочтительно выбраны из Ni(II) и Mg(II).
49. Продукт, полученный способом по любому из пп. 46-48.
