Катализаторы - RU2017105138A
Код документа: RU2017105138A
Формула
1. Катализатор формулы (I):
в которой:
M1 и M2 независимо выбраны из Zn(II), Cr(II), Co(II), Cu(II), Mn(II), Mg(II), Ni(II), Fe(II), Ti(II), V(II), Cr(III)-X, Co(III)-X, Mn(III)-X, Ni(III)-X, Fe(III)-X, Ca(II), Ge(II), Al(III)-X, Ti(III)-X, V(III)-X, Ge(IV)-(X)2 или Ti(IV)-(X)2;
в которой, по меньшей мере, один из M1 или M2 выбран из Ni(II) и Ni(III)-X;
R1 и R2 независимо выбраны из атома водорода, галогенида, нитрогруппы, нитрильной группы, имина, амина, простой эфирной группы, силильной группы, простой силилэфирной группы, сульфоксидной группы, сульфонильной группы, сульфинатной группы или ацетилидной группы или необязательно замещенной алкильной, алкенильной, алкинильной, галогеналкильной, арильной, гетероарильной, алкокси, арилокси, алкилтио, арилтио, алициклической или гетероалициклической группы;
R3-группа независимо выбрана из необязательно замещенного алкилена, алкенилена, алкинилена, гетероалкилена, гетероалкенилена, гетероалкинилена, арилена, гетероарилена или циклоалкилена, при этом алкилен, алкенилен, алкинилен, гетероалкилен, гетероалкенилен и гетероалкинилен необязательно могут быть разделены арильной, гетероарильной, алициклической или гетероалициклической группой;
R5-группа независимо выбрана из H или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, гетероарильной, алкилгетероарильной или алкиларильной группы;
E1 представляет собой C; E2 представляет собой O, S или NH; или E1 представляет собой N; и E2 представляет собой O;
E3, E4, E5 и E6 выбраны из N, NR4, O и S; при этом, когда E3, E4, E5 или E6 представляют собой N,
представляет собой
, а когда E3, E4, E5 или E6 представляют собой NR4, O или S,
представляет собой
; R4-группа независимо выбрана из атома водорода или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, гетероарильной, алкилгетероарильной или алкиларильной группы;
группа X независимо выбрана из OC(O)Rx, OSO2Rx, OSORx, OSO(Rx)2, S(O)Rx, ORx, фосфината, галогенида, нитрата, гидроксила, карбоната, амино, нитро, амидо или необязательно замещенной алифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной или гетероарильной группы;
Rx независимо представляет собой атом водорода или необязательно замещенную алифатическую, галогеналифатическую, гетероалифатическую, алициклическую, гетероалициклическую, арильную, алкиларильную или гетероарильную группу; и
группа G отсутствует или независимо выбрана из нейтрального или анионного донорного лиганда, который представляет собой основание Льюиса.
2. Катализатор по п. 1, в котором, по меньшей мере, один из M1 или M2 представляет собой Ni(II).
3. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором один из M1 или M2 выбран из Ni(II) и Ni(III)-X, и оставшийся из M1 и M2 выбран из Zn(II), Cr(III)-X, Cr(II), Co(III)-X, Co(II), Cu(II), Mn(III)-X, Mn(II), Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Fe(II), Fe(III)-X, Ti(II), Ti(III)-X, V(II), V(III)-X, Ge(IV)-(X)2 и Ti(IV)-(X)2.
4. Катализатор по п. 3, в котором оставшийся из M1 и M2 выбран из Zn(II), Cr(III)-X, Co(II), Cu(II), Mn(II), Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Fe(II), Fe(III)-X и V(II).
5. Катализатор по любому из пп. 3 или 4, в котором оставшийся из M1 и M2 выбран из Zn(II), Cr(III)-X, Co(II), Mn(II), Mg(II), Ni(II), Ni(III)-X, Fe(II) и Fe(III)-X.
6. Катализатор по любому из пп. 3-5, в котором оставшийся из M1 и M2 выбран из любого из: Zn(II), Mg(II), Ni(II), Co(II), Co(III)-X и Ni(III)-X.
7. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором оба M1 и M2 представляют собой Ni(II).
8. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R3-группа выбрана из замещенного или незамещенного алкилена и замещенного или незамещенного арилена, предпочтительно замещенного или незамещенного фениленила или бифениленила и замещенного или незамещенного пропиленила, такого как пропилен или 2,2-диметилпропиленил.
9. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R3-группа выбрана из замещенного или незамещенного алкилена, алкенилена, алкинилена, гетероалкилена, гетероалкенилена, гетероалкинилена, арилена и циклоалкилена, предпочтительно R3-группа выбрана из замещенного или незамещенного алкилена, циклоалкилена, гетероалкилена и арилена.
10. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R3-группа выбрана из 2,2-диметилпропиленила, -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2C(CH2C6H5)2CH2-, фенилена, -CH2CH2-,
-CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2N(CH3)CH2CH2-, 1,4-циклогександиила,
-CH2CH2CH(C2H5)- или -CH2C(C2H5)2CH2-.
-CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2N(CH3)CH2CH2-, 1,4-циклогександиила,
-CH2CH2CH(C2H5)- или -CH2C(C2H5)2CH2-.
11. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R3-группа выбрана из 2,2-диметилпропиленила, -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2C(CH2C6H5)2CH2-, -CH2CH2CH(C2H5)-,
-CH2CH2CH2CH2-.
-CH2CH2CH2CH2-.
12. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R3-группа выбрана из 2,2-диметилпропиленила,
-CH2C(CH2C6H5)2CH2-, -CH2C(C2H5)2CH2- и -CH2CH2CH(C2H5)-.
-CH2C(CH2C6H5)2CH2-, -CH2C(C2H5)2CH2- и -CH2CH2CH(C2H5)-.
13. Катализатор по любому из пп. 1-9, в котором R3 представляет собой 2,2-диалкилпропиленил, например, 2,2-диметилпропиленил.
14. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R3 в обоих случаях являются одинаковыми.
15. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором E1 представляет собой C; и E2 представляет собой O, S или NH; предпочтительно E2 представляет собой O.
16. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором E3, E4, E5 и E6 представляют собой NR4.
17. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R4-группа выбрана из атома водорода или необязательно замещенного алкила, алкенила, алкинила, гетероалкила, гетероалкенила, гетероалкинила, арила или гетероарила, таких как атом водорода, метил, этил, бензил, изопропил, трет-бутил, фенил или -CH2-пиридин, предпочтительно R4 представляет собой атом водорода.
18. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R4-группа в каждом случае является одинаковой.
19. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором E3, E4, E5 и E6 являются одинаковыми и предпочтительно представляют собой NH.
20. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R1-группа выбрана из атома водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината, силила, простого силилового эфираинеобязательно замещенногоалкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси, арилтио или алкилтио, таких как атом водорода, C1-6алкил (например, галогеналкил), алкокси, арил, галогенид, нитро, сульфонил, силил и алкилтио, например, атом водорода, трет-бутил, изопропил, метил, метокси, нитро, SO2CH3, триэтилсилил, галоген или фенил.
21. Катализатор по любому из пп. 1-19, в котором R1-группа выбрана из галогенида, сульфоксида, силила и необязательно замещенного алкила, гетероарила или алкокси.
22. Катализатор по любому из пп. 1-19, в котором R1-группавыбрана из трет-бутила, метокси, триэтилсилила, бромида, SO2CH3 или пиперидинила.
23. Катализатор по п. 22, в котором R1-группавыбрана из трет-бутила или триэтилсилила.
24. Катализатор по любому из предыдущих пп., в котором R1в обоих положениях являются одинаковыми.
25. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором группа X выбрана из OC(O)Rx, OSO2Rx, OS(O)Rx, OSO(Rx)2, S(O)Rx, ORx, фосфината, галогенида, нитрата, гидроксила, карбоната, амино, нитро, амидо и необязательно замещенной алкильной, гетероалкильной (например, силильной), алициклической, гетероалициклической, арильной или гетероарильной группы; предпочтительно из OC(O)Rx, OSO2Rx, OS(O)Rx, OSO(Rx)2, S(O)Rx, ORx, галогенида, нитрата, гидроксила, карбоната, амино, нитро, амидо, алкила (например, разветвленного алкила), гетероалкила (например, силила), арила или гетероарила, более предпочтительно из OC(O)Rx, ORx, галогенида, карбоната, амино, нитро, алкила, арила, гетероарила, фосфината или OSO2Rx.
26. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором группа X выбрана из OC(O)Rx, ORx, галогенида, карбоната, амино, нитро, алкила, арила, гетероарила, фосфината или OSO2Rx.
27. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором группа X выбрана из OC(O)Rx, ORx, галогенида, алкила, арила, гетероарила, фосфината или OSO2Rx.
28. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором группа X представляет собой OC(O)Rx.
29. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором группа X выбрана из OAc, O2CCF3 или O2C(CH2)3Cy.
30. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором группы X в обоих положениях являются одинаковыми.
31. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором Rx представляет собой необязательно замещенный алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил, циклоалкил или алкиларил.
32. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором Rx выбран из атома водорода или необязательно замещенной алифатической, галогеналифатической, гетероалифатической, алициклической, гетероалициклической, арильной, алкиларильной или гетероарильной группы, предпочтительно из необязательно замещенного алкила, алкенила, гетероалкила, арила, гетероарила, циклоалкила или алкиларила.
33. Катализатор по любому из предыдущих пунктов пп., в котором Rx выбран из необязательно замещенного алкила, алкенила, гетероалкила или циклоалкила.
34. Катализатор по любому из предыдущих пунктов.п п. в котором Rx выбран из необязательно замещенного алкила, гетероалкила или циклоалкила.
35. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором Rx представляет собой необязательно замещенный алкил.
36. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором Rx в обоих положениях являются одинаковыми.
37. Катализатор по любому из предыдущих пунктов, в котором R2 и R5 в каждом случае представляют собой атом водорода.
38. Катализатор по п. 1, в котором R1 в обоих случаях являются одинаковыми и выбраны из атома водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината, силила, простого силилового эфира и необязательно замещенного алкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси или алкилтио; R2 представляет собой атом водорода; R3 в обоих положениях являются одинаковыми и выбраны из замещенного или незамещенного алкилена и замещенного или незамещенного арилена; E1 представляет собой C, и E2 представляет собой O; E3, E4, E5 и E6представляют собой NR4;R4 представляет собой атом водорода; каждая из групп X является одинаковой и выбрана из OC(O)Rx, ORx, галогенида, карбоната, амино, нитро, алкила, арила, гетероарила, фосфината или OSO2Rx; каждый Rx является одинаковым и выбран из алкила, алкенила, алкинила, гетероалкила, арила, гетероарила или алкиларила; каждая группа G (если она присутствует) является одинаковой и выбрана из галогенида, воды, гетероарила, необязательно замещенного алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси, галогеном, гидроксилом, нитро или нитрилом; и один из M1 и M2 представляет собой Ni(II) или Ni(III)-X, а оставшийся из M1 или M2 выбран из Mg(II), Zn(II), Cr(III)-X, Co(II), Co(III)-X, Mn(II), Ni(II), Ni(III)-X, Fe(II) и Fe(III)-X; предпочтительно оставшийся M1 или M2 выбран из Mg(II), Zn(II), Ni(II) и Ni(III)-X.
39. Катализатор по п. 38, в котором M1 и M2 в обоих положениях выбраны из Ni(II) и Ni(III)-X.
40. Катализатор по п. 38 или 39, в котором R1 представляет собой атом водорода, галогенид, силил, простой силиловый эфир, сульфонил или необязательно замещенный алкил или алкоксил; и в котором предпочтительно отсутствует группа G.
41. Катализатор по п. 1 формулы (Ib):
в которой:
R1 в обоих положениях являются одинаковыми и выбраны из атома водорода, галогенида, амино, нитро, сульфоксида, сульфонила, сульфината, силила, простого силилового эфира и необязательно замещенного алкила, алкенила, арила, гетероарила, алкокси, арилокси или алкилтио;
R3-группа выбрана из замещенного или незамещенного алкилена, алкенилена, алкинилена, гетероалкилена, гетероалкенилена или гетероалкинилена, циклоалкилена или арилена;
каждая группа X является одинаковой и выбрана из OC(O)Rx, ORx, галогенида, карбоната, амино, нитро, алкила, арила, гетероарила, фосфината или OSO2Rx; Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил;
Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил;
каждая группа G (если она присутствует) независимо выбрана из галогенида; воды; гетероарила, необязательно замещенного алкилом, алкенилом, алкинилом, алкокси, галогеном, гидроксилом, нитро или нитрилом; и
один из M1 и M2 представляет собой Ni(II) или Ni(III)-X, а оставшийся из M1 или M2 выбран из Mg(II), Zn(II), Cr(III)-X, Co(II), Co(III)-X, Mn(II), Ni(II), Ni(III)-X, Fe(II) и Fe(III)-X.
42. Катализатор по п. 41, в котором R1 представляет собой атом водорода, галогенид, силил, простой силиловый эфир, сульфонил и необязательно замещенный алкил или алкокси.
43. Катализатор по п. 41 или 42, в котором R3-группа выбрана из пропиленила, 2,2-диметилпропиленила и замещенного или незамещенного фениленила или бифениленила; предпочтительно R3 представляет собой замещенный пропиленил, такой как 2,2-ди(алкил)пропиленил.
44. Катализатор по любому из пп. 41-43, в котором M1 и M2 выбраны из Ni(II) и Ni(III)-X; предпочтительно оба M1 и M2 представляют собой Ni(II)
45. Катализатор по любому из пп. 41-44, в котором X представляет собой OC(O)Rx, ORx, галогенид, алкил, арил, гетероарил, фосфинат или OSO2Rx, предпочтительно OC(O)Rx.
46. Катализатор по любому из пп. 41-45, в котором Rx представляет собой алкил, алкенил, алкинил, гетероалкил, арил, гетероарил или алкиларил, предпочтительно алкил.
47. Катализатор по любому из пп. 41-46, в котором G отсутствует.
48. Катализатор по п. 1 формулы:
49. Способ осуществления реакции:
а. диоксида углерода с эпоксидом;
b. эпоксида и ангидрида; и/или
c. лактида и/или лактона,
в присутствии катализатора по любому из пп. 1-48, причем способ необязательно осуществляют в присутствии агента передачи цепи.
50. Способ по п. 49, где эпоксид представляет собой этиленоксид, бутиленоксид, пропиленоксид или циклогексеноксид, предпочтительно пропиленоксид.
51. Способ по п. 50, где катализатор представляет собой любой из катализаторов по п. 48.
52. Способ по любому из пп. 49-51, где способ осуществляют в проточном реакторе непрерывного действия или в реакторе периодического действия.
53. Способ по любому из пп. 49-52, где реакцию осуществляют в проточном реакторе непрерывного действия.
54. Продукт, полученный согласно способу по любому из пп. 49-53.
55. Катализатор, продукт или способ, который определен по существу как указано выше, со ссылкой на один или несколько примеров.
