Способ стабилизации катализатора - SU581846A3
Код документа: SU581846A3
Описание
Известен катализатор обшей формулы (KW),-Si-o -Y 0 И, для изомеризации тоетичных или вторичных ацетиленкарбинолов в соответствующие ot, ненасыщенные альдегиды или кетоны, где (KW )-алкш1, циклоалкил, арил, арилалкил, которые мргут быть замешены низшим алкя лом, 1 - KW или (KW)5-Si -группа, m-1.2,3, а и-0,1,2, причем сумма «1 и П равна 3. Данный катализатор имеет низкую механ ческую прочность, поэтому его можно использовать в одной иди двух изомеризациях Цель изобретения - увеличение стабильности катализатора. Для этого к катализатору добавляют сйланол обш.ей формулы ( KW)3 - Si - он Д где ( ) имеет вышеуказанные значения. Предпочтительно используют грифенилси- ланол, триыиклогексилсиланол. Силокси-часть добавленного силанола обшей формулы ( П ) не должна быть равнозначной силокси-части катализатора. При исходном продукте с различными силокси-компонентами образуется обыкновенно термодинамически более устойчивое соединение . Так например, трис-( .три-н-пропилснлокск )- скись.ванадия преврашается добавкой трифенилсиланола в трис-(трифенилсилокси)гокись ванадия. Стабилизацию проводят таким образом, что на 1 моль катализатора обшей формулы { Т ) добавляют 0,05-85ООО моль силанола формулы ( И ), предпочтительно 1-1ОО молярное количество силанола. Применяемый в присутствии силанола катализатор во время изомеризации практически сохраняет свою полную активность, поэтому его можно использовать для проведения очень большо.о количества изомеоизаций - 100 - 200. Пример. 15,2 г дегидролиналоола, 1,3 г трис-(трифенилсилокси)-окиси ванадия , стабилизованной добавкой 5,5 г трифенилсиланола , и 100,0 мл BbicoAOKifsi UiSго парафинового масла (ojL О,885) нагревают до 140 С в течение 4 ч в atjvsoctl)©ре азота. Затем реакционную смесь охггазкдают до 70 С и при этой температуре подвергают сначала простой перегонке, а потом перегонке в вакуу) (0,1 мм рт.ст). В последние полчаса пе} егонки температуру опять повышают до i40 С с тем, чтобы
Врвш(
Изомеризация
4 ч.
4 ч. 4 ч.
3 ч. 45 мин. 3 ч. 45 мин. 3 ч. 30 мин. 3 ч. 30 мин. 3 ч. 30 мин. 3 ч. 30-мин. 3 ч. ЗО мин. Пример 2. 462 мл парафинового масла ( 0,855) и 15,2 г трифенилсилакола , стабилизованного добавкой 31,3 г дегидролиналоола , смешивают, перемешивая, и в атмосфере воздуха или инертного газа нагревают до 140 С. Полученный после добавленин 4,3 г трис-(трифенилсилокси)-окиси ванадия прозрачный, желтоватый раствор перемешивают 4 ч при 140- 142°С4 За тем реакционную смесь охлаждают, приблизительно до 80 С и отгоняют под пониженным давлением (0,1-0,5 мм.рт.ст.). Превра Степень превра Изомеризация к DLL, -ОН,
асе летучие часткцы вновь подвергались перегонке. Оставшуюся смесь катализаторпарафиновое масло можно опять применять для изомеризации, приблизительно, 15,2 г дёгйдролиналоола.: Результаты 10 прюведенных изомеризациидегидролиналоола (dLL-OH) в цитраль содйим и тем же катализатором, трис- (трифенилсш1окси)-окисью ванадия приведены ниже
Степень превращения
Выход цитраля, % к DLL-OH, в %
97,2 99,6 97,5 95,3 99,2 98,7 98,3 97,7 96,2 98,5 щенный при 5 0-6 О С, и давлением меньше 1 мм рт.ст. О цитраль полностью отгоняют. При этом температура в конец отгонки опять повышается до 140 С, приблизительно за 15 мин. После удаления цитраля можно проводить новую изомеризацию, при которой применяют оставшуюся смесь парифиновое мае-, ло-катализатор, как описано выше, при 14О С вместе с 31,3 г дигндролиналоола. Полученные при этом результаты даны ниже &ЫХОД цитраля, %
Примерз. 120 г 3-метил-бут-1нн-З-опа нагреЕШют в 462 .мл парафи (D 0,885) в течение 7
нового масла
до 140 С и при этой же температуре добавляют 40 г трис-{трифенш1силокси)-окиси ванадия , стабилизованной добавкой 80 г трифенилсиланола . Реакционную смесь охлаждают приблизительно до 78 С и отгоняют под пониженным давлением, которое к концу дистилляции понижают до 5 мм.рт.ст. Образовавшийся преналь {3-метил-бут-2-ен-1-аль) кипит при 132-133°С/730 мм.рт.ст.
Оставшаяся смесь, состоящая из используемого парафинового масла, образовавшегося трис-(трифенил-сипокси)-окиси ванадия и трифенилсиланопа может быть вновь использована для изомеризации 120 г 3-метил-бут-1-ин-З-ола в каждом случае. Полученные в этом ряде опытов результаты показаны ниже.
Реферат
Формула
