Способ получения линейных альфа-олефинов - RU2006103372A

Реферат

1. Способ получения альфа-олефинов, включающий взаимодействие этилена в условиях олигомеризации в присутствии смеси, содержащей

(b) соль металла на основе Fe(II), Fe(III), Co(II) или Со(III),

(c) лиганд бис-иминпиридина и

(e) сокатализатор, который представляет собой продукт взаимодействия воды с одним или более алюмоорганических соединений, где одно или более алюмоорганических соединений выбраны из

(i) вд-разветвленных соединений формулы (I)

Al(CH₂-CR¹R²-CH₂-CR⁴R⁵R⁶)_xR³_yH_z,

в которой R¹ представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₂₀ -алкил-, С₃-С₂₀-циклоалкил-, С₆-С₂₀-арил- или С₇-С₂₀-алкиларил-радикал; R² представляет собой водород или линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₂₀-алкил-, С₆-С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-алкиларил- или -арилалкил-радикал; R³ представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₂₀-алкил-, С₃-С₂₀-циклоалкил-, С₆-С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-алкиларил- или С₇-С₂₀-арилалкил-радикал; х представляет собой целое число от 1 до 3; z равен 0 или 1; y равен 3-x-z; R⁴ и R⁵, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₂₀-алкил-, С₃-С₂₀-циклоалкил-, С₆-С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-арилалкил- или -алкиларил-радикалы; заместители R¹ и R⁴или R⁴и R⁵необязательно образуют одно или два кольца, имеющие 3-6 углеродных атомов; R⁶ представляет собой водород или имеет такое же значение, как R⁴ и R⁵,

(ii) вг-разветвленных соединений формулы (II)

Al(CH₂-CR¹R²-CR⁴R⁵R⁶)_xR³_yH_z,

в которой R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, x, y и z определены выше по отношению к формуле (I); R⁴ и R⁵, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные С₁-С₂₀-алкил-, С₃-С₂₀-циклоалкил-, С₆ -С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-арилалкил- или -алкиларил-группы; заместители R¹ и R⁴или R⁴и R⁵необязательно образуют одно или два кольца, имеющие 3-6 углеродных атомов; R⁶представляет собой водород или имеет такие же значения, как R⁴и R⁵; и их смесей,

где, когда соль металла и лиганд бис-арилиминпиридина смешиваются вместе, они являются растворимыми в алифатическом или ароматическом углеводородном растворителе.

2. Способ по п.1, в котором соль металла представляет собой соль Fe(III).

3. Способ по п.1 или 2, в котором в алюмоорганических соединениях формул (I) и (II) R¹представляет собой С₁-С₅ -алкил-группу;R²представляет собой водород или С₁-С₅-алкил-группу; и R³представляет собой С₁-С₅-алкил-группу.

4. Способ по п.1 или 2, в котором алюмоорганическое соединение представляет собой трис-(2,4,4-триметилпентил)алюминий.

5. Способ по п.1 или 2, в котором алюмоорганическое соединение представляет собой трис-(2,3-диметилбутил)алюминий.

6. Способ по п.1, в котором лиганд бис-арилиминпиридина выбран из лигандов, имеющих формулу (III), представленную ниже:

в которой Х представляет собой углерод или азот;

n равно 0 или 1;

m равно 0 или 1;

Z представляет собой фрагмент π-координационного металла;

R₇-R₁₁, R₁₃-R₁₅и R₁₈-R₂₀ каждый независимо представляют собой водород, необязательно замещенный гидрокарбил, инертную функциональную группу, или любые два из R₇-R₁₁, R₁₃ -R₁₅и R₁₈-R₂₀, соседние друг с другом, взятые вместе, могут образовать кольцо;

R₁₂ представляет собой водород, необязательно замещенный гидрокарбил, инертную функциональную группу, или взятый вместе с R₁₃ или R₁₀, может образовать кольцо;

R₁₆ представляет собой водород, необязательно замещенный гидрокарбил, инертную функциональную группу, или взятый вместе с R₁₅ или R₁₀, может образовать кольцо;

R₁₇ представляет собой водород, необязательно замещенный гидрокарбил, инертную функциональную группу, или взятый вместе с R₁₁ или R₁₈, может образовать кольцо; и

R₂₁ представляет собой водород, необязательно замещенный гидрокарбил, инертную функциональную группу, или взятый вместе с R₁₁ или R₂₀, может образовать кольцо.

7. Способ по п.6, в котором R₇-R₉ представляют собой водород; R₁₀и R₁₁представляют собой метил; R₁₂и R₁₆представляют собой метил; R₁₄ представляет собой метил или водород; R₁₃и R₁₅представляют собой водород; R₁₇и R₂₁представляют собой водород; R₁₈, R₁₉и R₂₀представляют собой независимо водород, метил или трет-бутил; Х представляет собой С; m равно 1; n равно 0.

8. Способ по п.1 или 6, в котором соль металла представляет собой ацетилацетонат.

9. Способ по п.1 или 6, в котором соль металла представляет собой Fe(2,4-пентандионат)₃.

10. Каталитическая система, получаемая смешением на месте

(а) соли металла на основе Fe(II), Fe(III), Co(II) или Со(III), которая способна солюбилизироваться в алифатическом или ароматическом растворителе,

(b) лиганда бис-иминпиридина и

(с) сокатализатора, который представляет собой продукт взаимодействия воды с одним или более алюмоорганических соединений, где одно или более алюмоорганических соединений выбраны из

(i) вд-разветвленных соединений формулы (I)

Al(CH₂-CR¹R²-CH₂-CR⁴R⁵R⁶ )_xR³_yH_z,

в которой R¹ представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₂₀-алкил-, С₃-С₂₀-циклоалкил-, С₆-С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-алкиларил-радикал; R² представляет собой водород или линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₂₀-алкил-, С₆-С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-алкиларил- или -арилалкил-радикал; R³ представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₂₀-алкил-, С₃-С₂₀-циклоалкил-, С₆-С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-алкиларил- или С₇-С₂₀-арилалкил-радикал; х представляет собой целое число от 1 до 3; z равен 0 или 1; y равен 3-x-z; R⁴ и R⁵, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный С₁-С₂₀-алкил-, С₃-С₂₀-циклоалкил-, С₆-С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-арилалкил- или -алкиларил-радикалы; заместители R¹ и R⁴или R⁴и R⁵необязательно образуют одно или два кольца, имеющие 3-6 углеродных атомов; R⁶ представляет собой водород или имеет такое же значение, как R⁴ и R⁵,

(ii) вг-разветвленных соединений формулы (II)

Al(CH₂-CR¹R²-CR⁴R⁵R⁶)_xR³_yH_z,

в которой R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, x, y и z определены выше по отношению к формуле (I); R⁴ и R⁵, одинаковые или отличающиеся друг от друга, представляют собой линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные С₁-С₂₀-алкил-, С₃-С₂₀-циклоалкил-, С₆ -С₂₀-арил-, С₇-С₂₀-арилалкил- или -алкиларил-группы; заместители R¹ и R⁴или R⁴и R⁵необязательно образуют одно или два кольца, имеющие 3-6 углеродных атомов; R⁶представляет собой водород или имеет такие же значения, как R⁴и R⁵; и их смесей,

где, когда соль металла и лиганд бис-арилиминпиридина смешиваются вместе, они являются растворимыми в алифатическом или ароматическом углеводородном растворителе.