Способ гомо- или сополимеризации сорпяженных олефинов - RU2005129337A
Код документа: RU2005129337A
Реферат
1. Металлокомплексный катализатор для катализирования полимеризации или сополимеризации этиленненасыщенных аддитивно-полимеризуемых мономеров, который является продуктом реакции
А) по меньшей мере одного комплекса металла, представленного формулой 1 и 2
в которых МI представляет собой лантан, церий, празеодим, неодим или прометий;
MII представляет собой литий, натрий или калий;
N является азотом;
Х в каждом случае независимо представляет собой фторид, хлорид, бромид или йодид, или группу -OR, где R в каждом случае независимо представляет собой водород или группу, имеющую от 1 до 80 атомов, не считая водород, которая представляет собой гидрокарбил, гидрокарбилсилил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, ацилзамещенный гидрокарбил, арилкарбонилзамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилилзамещенный гидрокарбил, ацил или арилкарбонил;
D представляет собой ТГФ, DME, TEA, TMEDA, Et2O;
s представляет собой число, равное 0 или 1;
y представляет собой число, равное 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
t представляет собой число, равное 0, 1, 2 или 3;
RA и RB в каждом случае независимо представляют собой водород, атом галогенида или группу, имеющую от 1 до 80 атомов, не считая водород, которая представляет собой гидрокарбил, гидрокарбилсилил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил или гидрокарбилсилилзамещенный гидрокарбил;
где два лиганда (RA)(RB)N связаны только через MI; и
В) по меньшей мере, одного активатора, выбранного из
а) С1-30борорганического или алюминийорганического соединений;
b) полимерных или олигомерных алюмоксанов,
с) неполимерных совместимых некоординирующихся ионообразующих соединений и
d) гидрокарбил натрия, гидрокарбил лития, гидрокарбил цинка, галогенида гидрокарбил магния и дигидрокарбил магния;
где А) и В) контактируют в реакционной среде при температуре от -78 до 250°C.
2. Катализатор по п.1, где реакционная среда выбрана из по меньшей мере одного из алифатического углеводорода, ароматического углеводорода и галогенуглеводорода; при температуре от -5 до 160°C.
3. Катализатор по п.1, где MI является неодимом.
4. Катализатор по п.1,
где MII представляет собой литий, натрий или калий;
D представляет собой ТГФ, DME или Et2O;
X представляет собой фтор, хлор, бром или йод;
s представляет собой число, равное 0; и
y представляет собой число, равное 1, 2, 3 или 4.
5. Катализатор по п.1, дополнительно содержащий носитель.
6. Катализатор по п.5, где носитель выбран из, по меньшей мере, одного из материалов: глины, диоксида кремния, слоистых силикатов, оксида алюминия, активированного угля, графита и углеродистой сажи.
7. Катализатор по п.1, где активатор включает комбинацию
а) соединения триалкилалюминия, имеющего от 1 до 4 атомов углерода в каждой алкильной группе, и
b) галогенированного соединения три(гидрокарбил) бора или галогенированного соединения тетракис(гидрокарбил) бора или алюминия, каждое из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода в каждой гидрокарбильной группе.
8. Катализатор по п.1, где активатор включает комбинацию
а) трис(пентафторфенил)борана, тетракис(пентафторфенил)бората или тетракис(3,5-бис(трифторметил)фенил)бората и
b) полимерного или олигомерного алюмоксана.
9. Катализатор по п.1, где активатор включает комбинацию
а) гидридного соединения триалкилалюминия или диалкилалюминия и
b) трифторида бора, трихлорида бора, трибромида бора, трифторида алюминия, трихлорида алюминия, трибромида алюминия, трифторида скандия или тетрафторида титана.
10. Металлокомплексный катализатор для катализирования полимеризации или сополимеризации этиленненасыщенных аддитивно-полимеризуемых мономеров, который является продуктом реакции
А) по меньшей мере одного комплекса металла, представленного формулой 3, 4 и 5
в которых R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 и Х2в каждом случае независимо представляют собой водород, атом галогенида или группу, имеющую от 1 до 80 атомов, не считая водород, которая представляет собой гидрокарбил, гидрокарбилсилил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил или гидрокарбилсилилзамещенный гидрокарбил;
MI представляет собой лантан, церий, празеодим, неодим или прометий;
MII представляет собой литий, натрий, калий или магний;
N является азотом;
Х1 представляет собой фторид, хлорид, бромид или йодид;
D представляет собой ТГФ, DME или Et2O;
t представляет собой число, равное 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
s представляет собой число, равное 0, 1 или 2;
o представляет собой число, равное 1 или 2;
p представляет собой число, равное 1 или 2;
k представляет собой число, равное 0, 1, 2, 3 или 4;
i, ii представляют собой числа, равные 0, 1 или 2; и сумма i, ii представляет собой одно из чисел 1, 2 или 3; и
B) по меньшей мере, одного активатора, выбранного из
а) С1-30борорганического или алюминийорганического соединений;
b) полимерного или олигомерного алюмоксанов,
с) неполимерных совместимых некоординирующихся ионообразующих соединений и
d) гидрокарбил натрия, гидрокарбил лития, гидрокарбил цинка, галогенида гидрокарбил магния и дигидрокарбил магния;
где А) и В) контактируют в реакционной среде при температуре от -78 до 250°C.
11. Катализатор по п.10, где реакционная среда выбрана из, по меньшей мере, одного из алифатического углеводорода, ароматического углеводорода и галогенуглеводорода; при температуре от -5 до 160°C.
12. Катализатор по п.10, где MI представляет собой неодим и MII представляет собой литий, натрий или калий.
13. Катализатор по п.10, дополнительно содержащий носитель.
14. Катализатор по п.13, где носитель выбран из, по меньшей мере, одного из материалов: глины, диоксида кремния, слоистых силикатов, оксида алюминия, активированного угля, графита и углеродистой сажи.
15. Катализатор по п.10, где активатор включает комбинацию
а) соединения триалкилалюминия, имеющего от 1 до 4 атомов углерода в каждой алкильной группе, и
b) галогенированного соединения три(гидрокарбил) бора или галогенированного соединения тетракис(гидрокарбил) бора или алюминия, каждое из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода в каждой гидрокарбильной группе.
16. Катализатор по п. 10, где активатор включает комбинацию
а) трис(пентафторфенил)борана, тетракис(пентафторфенил)бората или тетракис (3,5-бис(трифторметил)фенил)бората и
b) полимерного или олигомерного алюмоксана.
17. Катализатор по п.10, где активатор включает комбинацию
а) гидридного соединения триалкилалюминия или диалкилалюминия и
b) трифторида бора, трихлорида бора, трибромида бора, трифторида алюминия, трихлорида алюминия, трибромида алюминия, трифторида скандия или тетрафторида титана.
