Способ гомо- или сополимеризации сорпяженных олефинов - RU2005129337A

Реферат

1. Металлокомплексный катализатор для катализирования полимеризации или сополимеризации этиленненасыщенных аддитивно-полимеризуемых мономеров, который является продуктом реакции

А) по меньшей мере одного комплекса металла, представленного формулой 1 и 2

в которых М^I представляет собой лантан, церий, празеодим, неодим или прометий;

M^II представляет собой литий, натрий или калий;

N является азотом;

Х в каждом случае независимо представляет собой фторид, хлорид, бромид или йодид, или группу -OR, где R в каждом случае независимо представляет собой водород или группу, имеющую от 1 до 80 атомов, не считая водород, которая представляет собой гидрокарбил, гидрокарбилсилил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, ацилзамещенный гидрокарбил, арилкарбонилзамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилилзамещенный гидрокарбил, ацил или арилкарбонил;

D представляет собой ТГФ, DME, TEA, TMEDA, Et₂O;

s представляет собой число, равное 0 или 1;

y представляет собой число, равное 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

t представляет собой число, равное 0, 1, 2 или 3;

R^A и R^B в каждом случае независимо представляют собой водород, атом галогенида или группу, имеющую от 1 до 80 атомов, не считая водород, которая представляет собой гидрокарбил, гидрокарбилсилил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил или гидрокарбилсилилзамещенный гидрокарбил;

где два лиганда (R^A)(R^B)N связаны только через M^I; и

В) по меньшей мере, одного активатора, выбранного из

а) С_1-30борорганического или алюминийорганического соединений;

b) полимерных или олигомерных алюмоксанов,

с) неполимерных совместимых некоординирующихся ионообразующих соединений и

d) гидрокарбил натрия, гидрокарбил лития, гидрокарбил цинка, галогенида гидрокарбил магния и дигидрокарбил магния;

где А) и В) контактируют в реакционной среде при температуре от -78 до 250°C.

2. Катализатор по п.1, где реакционная среда выбрана из по меньшей мере одного из алифатического углеводорода, ароматического углеводорода и галогенуглеводорода; при температуре от -5 до 160°C.

3. Катализатор по п.1, где M^I является неодимом.

4. Катализатор по п.1,

где M^II представляет собой литий, натрий или калий;

D представляет собой ТГФ, DME или Et₂O;

X представляет собой фтор, хлор, бром или йод;

s представляет собой число, равное 0; и

y представляет собой число, равное 1, 2, 3 или 4.

5. Катализатор по п.1, дополнительно содержащий носитель.

6. Катализатор по п.5, где носитель выбран из, по меньшей мере, одного из материалов: глины, диоксида кремния, слоистых силикатов, оксида алюминия, активированного угля, графита и углеродистой сажи.

7. Катализатор по п.1, где активатор включает комбинацию

а) соединения триалкилалюминия, имеющего от 1 до 4 атомов углерода в каждой алкильной группе, и

b) галогенированного соединения три(гидрокарбил) бора или галогенированного соединения тетракис(гидрокарбил) бора или алюминия, каждое из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода в каждой гидрокарбильной группе.

8. Катализатор по п.1, где активатор включает комбинацию

а) трис(пентафторфенил)борана, тетракис(пентафторфенил)бората или тетракис(3,5-бис(трифторметил)фенил)бората и

b) полимерного или олигомерного алюмоксана.

9. Катализатор по п.1, где активатор включает комбинацию

а) гидридного соединения триалкилалюминия или диалкилалюминия и

b) трифторида бора, трихлорида бора, трибромида бора, трифторида алюминия, трихлорида алюминия, трибромида алюминия, трифторида скандия или тетрафторида титана.

10. Металлокомплексный катализатор для катализирования полимеризации или сополимеризации этиленненасыщенных аддитивно-полимеризуемых мономеров, который является продуктом реакции

А) по меньшей мере одного комплекса металла, представленного формулой 3, 4 и 5

в которых R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰ и Х²в каждом случае независимо представляют собой водород, атом галогенида или группу, имеющую от 1 до 80 атомов, не считая водород, которая представляет собой гидрокарбил, гидрокарбилсилил, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбиламинозамещенный гидрокарбил или гидрокарбилсилилзамещенный гидрокарбил;

M^I представляет собой лантан, церий, празеодим, неодим или прометий;

M^II представляет собой литий, натрий, калий или магний;

N является азотом;

Х¹ представляет собой фторид, хлорид, бромид или йодид;

D представляет собой ТГФ, DME или Et₂O;

t представляет собой число, равное 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

s представляет собой число, равное 0, 1 или 2;

o представляет собой число, равное 1 или 2;

p представляет собой число, равное 1 или 2;

k представляет собой число, равное 0, 1, 2, 3 или 4;

i, ii представляют собой числа, равные 0, 1 или 2; и сумма i, ii представляет собой одно из чисел 1, 2 или 3; и

B) по меньшей мере, одного активатора, выбранного из

а) С_1-30борорганического или алюминийорганического соединений;

b) полимерного или олигомерного алюмоксанов,

с) неполимерных совместимых некоординирующихся ионообразующих соединений и

d) гидрокарбил натрия, гидрокарбил лития, гидрокарбил цинка, галогенида гидрокарбил магния и дигидрокарбил магния;

где А) и В) контактируют в реакционной среде при температуре от -78 до 250°C.

11. Катализатор по п.10, где реакционная среда выбрана из, по меньшей мере, одного из алифатического углеводорода, ароматического углеводорода и галогенуглеводорода; при температуре от -5 до 160°C.

12. Катализатор по п.10, где M^I представляет собой неодим и M^II представляет собой литий, натрий или калий.

13. Катализатор по п.10, дополнительно содержащий носитель.

14. Катализатор по п.13, где носитель выбран из, по меньшей мере, одного из материалов: глины, диоксида кремния, слоистых силикатов, оксида алюминия, активированного угля, графита и углеродистой сажи.

15. Катализатор по п.10, где активатор включает комбинацию

а) соединения триалкилалюминия, имеющего от 1 до 4 атомов углерода в каждой алкильной группе, и

b) галогенированного соединения три(гидрокарбил) бора или галогенированного соединения тетракис(гидрокарбил) бора или алюминия, каждое из которых имеет от 1 до 20 атомов углерода в каждой гидрокарбильной группе.

16. Катализатор по п. 10, где активатор включает комбинацию

а) трис(пентафторфенил)борана, тетракис(пентафторфенил)бората или тетракис (3,5-бис(трифторметил)фенил)бората и

b) полимерного или олигомерного алюмоксана.

17. Катализатор по п.10, где активатор включает комбинацию

а) гидридного соединения триалкилалюминия или диалкилалюминия и

b) трифторида бора, трихлорида бора, трибромида бора, трифторида алюминия, трихлорида алюминия, трибромида алюминия, трифторида скандия или тетрафторида титана.