Каталитические системы для олигомеризации этилена в линейные альфа-олефины - RU2005112251A

Реферат

1. Каталитическая система включающая

(а) один или несколько катализаторов на основе бисарилиминопиридина железа или кобальта, выбранного из бисарилиминопиридиновых МХ_n комплексов и/или [бисарилиминопиридин MY_p,L_b⁺][NC^- ]_qкомплексов, причем, упомянутые бисарилиминопиридиновые комплексы содержат бисарилиминопиридиновые лиганды, в которых M является атомом металла, выбранным из Fe или Co, n равно 2 или 3, и Х является галогенидом, необязательно замещенным углеводородом, алкоксидом, амидом или гидридом, Y является лигандом, который может включать олефин, NC^-является некоординированным анионом, p+q равно 2 или 3, согласно формальной степени окисления упомянутого атома металла; L является нейтральной донорной молекулой Льюиса; b равно 0, 1, или 2, где бисарилиминопиридиновый лиганд выбран из лигандов, имеющих формулу (I), представленную ниже:

в котором Х является углеродом или азотом,

n равно 0,

m равно 0 или 1,

Z является фрагментом π-координированного металла,

R₁-R₅, R₇-R₉, R₁₂-R₁₄каждый независимо является водородом, необязательно замещенным углеводородом, инертной функциональной группой или любые две группы из R_1- R₃, R₇-R₉, и R₁₂-R₁₄, вицинальные друг к другу, взятые вместе могут образовывать цикл; R₆является водородом, необязательно замещенным углеводородом, инертной функциональной группой или, взятый вместе с R₇ или R₄, образует цикл; R₁₀ является водородом, необязательно замещенным углеводородом, инертной функциональной группой или, взятый вместе с R₉ или R_4,, образует цикл; R₁₁является водородом, необязательно замещенным углеводородом, инертной функциональной группой или, взятый вместе с R₅ или R₁₂, образует цикл; и R₁₅является водородом, необязательно замещенным углеводородом, инертной функциональной группой или, взятый вместе с R₅ или R₁₄, образует цикл,

при условии, что, когда Х является азотом, m равно 0, и дополнительно при условии, что не более чем один из R₆, R₁₀, R₁₁ и R₁₅ является группой с третичным углеродным атомом, и что не более чем два из R₆, R₁₀, R₁₁ и R₁₅ являются группой с вторичным углеродным атомом;

(b) первое соединение со-катализатор, которое выбрано из алкилов алюминия, алюмоксанов и их смесей; и

(с) второе соединение со-катализатор, которое содержит одно или несколько соединений формулы ZnR'₂, в котором каждый R', который может быть одинаковым или разным, выбран из водорода, необязательно замещенного С₁-С₂₀ углеводородного остатка, фенила, Cl, Br, I, SR'', NR''₂, OH, OR'', CN, NC, где R'', который в той же молекуле может быть одинаковым или разным, является С₁-С₂₀углеводородом.

2. Каталитическая система по п.1, в которой вторым соединением со-катализатором является ZnR'₂, в котором R' является С₁-С₂₀ углеводородом.

3. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой R' является С₁-С₂₀ алкилом.

4. Каталитическая система по п.3, в которой R' является этилом.

5. Каталитическая система по любому из п.1 или 2, в которой первым со-катализатором является алюмоксан, выбранный из метилалюмоксана, алкил-модифицированного метилалюмоксана или их смеси.

6. Каталитическая система по п.3, в которой первым со-катализатором является алюмоксан, выбранный из метилалюмоксана, алкил-модифицированного метилалюмоксана или их смеси.

7. Каталитическая система по п.4, в которой первым со-катализатором является алюмоксан, выбранный из метилалюмоксана, алкил-модифицированного метилалюмоксана или их смеси.

8. Каталитическая система п.5, в которой первым со-катализатором является изобутил-модифицированный метилалюмоксан.

9. Каталитическая система п.6, в которой первым со-катализатором является изобутил-модифицированный метилалюмоксан.

10. Каталитическая система п.7, в которой первым со-катализатором является изобутил-модифицированный метилалюмоксан.

11. Каталитическая система по п.1 или 2, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

12. Каталитическая система по п.3, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

13. Каталитическая система по п.4, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

14. Каталитическая система по п.5, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

15. Каталитическая система по п.6, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

16. Каталитическая система по п.7, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

17. Каталитическая система по п.8, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

18. Каталитическая система по п.9, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

19. Каталитическая система по п.8, в которой молярное отношение металла первого со-катализатора к металлу второго со-катализатора находится в интервале от 5:1 до 1:5.

20. Способ получения альфа-олефинов, который содержит этилен, реагирующий при условиях олигомеризации в присутствии эффективного количества каталитической системы по любому из пп.1-19.