Способ получения альдегидов с @ -с @ - SU1428188A3
Код документа: SU1428188A3
Описание
ы
Изобретение относится к способу получения высших альдегидов путем гидроформилирования олефинов.
Целью изобретения является увеличение конверсии и производительности процесса.
Пример 1 А, Для приготовления катализатора в автоклав емкостью 1 л, снабженный погружным штуцером, подают 345 МП водного раствора тринатрийтри (м-сульфофенил)-фосфина с содержанием соли 0,4 мас.% и с 40U ч. на миллион родия в качестве ацетата родия, а затем подают синтез-газ (объемное соотношение со/На 1:1) под давлением 25 бар (2,5 1U кПа). Затем реакци- . онную смесь, перемешивая 3ч, при обрабатьшают синтез-газом, при этом образовывается активньй катализатор . После охлал(дения до перемешивание прекращают и через 15 мин избыточный раствор ( г) через погружной патрубок отводят и анализиру-. ют. Остаток раствора остается в автоклаве .
Б. Для гидроформилирования в полученный согласно стадии А раствор добавляют 9,75 г (2,5 мас.%) мета- сульфата тетрадецилтриметиламмония и, перемешивая,подают 170 г н-гек- сена-1. При постоянном давлении 25 бар (2,5 1u кПа) смесь нагревают до 125°С и при этой температуре оставляют на 3 ч. Затем смесь охлаждают до и отстаивают. Верхнюю органическую фазу через погружной патрубок удаляют, взвешивают и исследуют путем газовой хроматографии .
Результаты примера 1 сведены в табл.1 (приведенные значения по активности и производительности относятся к имеющимся в автоклаве количествам водной и органической фаз. Удельный вес водной фазы 1,171).
В примерах 2-13 иллюстрируется действие различных агентов растворения . Результаты каяф,ого примера представляют собой средние значения пяти гидроформилирований с использованием того же раствора катализатора (см.табл.2 и 3).
В примерах 14-29 снижают водораст- воримьй трисульфонированный фосфин. в такой мере, чтобы содержание натриевой соли три(м-сульфофенил)ф6сфина составляло 12,2 мас.%. В остальном повторяют пример 1. Результаты при0
0
5
0
5
0
5
0
5
меров 14-29 (см.табл.4 и 5) также представляют -собой средние значения пяти гидроформилирований с использованием того же раствора катализатора.
Пример 30. Повторяют пример 1, с той разницей, что реакцию про- воДят при .
Результаты опыта сведены в табл.6.
П р и м е -р 31 . Повторяют пример 1,с той разницей, что реакцию проводят при .
Результаты опыта сведены в табл.7.
П р и м е р 32. Повторяют пример 1, с той разницей, что реакцию проводят под давлением 15 бар.
Результаты опыта сведены в табл.8.
П р и м е р 33. ПЬвторяют пример 1, с той разницей, что реакцию проводят под давлением 30 бар.
Результаты опыта сведены в табл.9.
П р и м е р 34 Повторяют пример 1, с той разницей, что в качестве олефина используют н-октен, н-децен и н-тетрадецен.
Результаты опыта сведены в табл.10- (результаты каждого опыта представляют собой среднее значение пяти гидроформилирований с использованием того же раствора катализатора).
Сравнительный пример 1 (прототип). Повторяют пример 3, с той разницей, что вместо хлорида лаурилтриметил- аммония используют бромид лаурилтри- метиламмония. При этом получают следующие результаты (средние значения пяти гидроформилирований):
Конверсия, %19
Активность, моль
альдегидов С- /г-атом
родия-мин1,25
Производительность,
г альдегидов C:f/CM
раствора катализатора.ч 0,037
Сравнение результатов примера 3, сведенных в табл,2, с результатами данного примера показывает преимущество предлагаемого способа перед известным.
Сравнительный пример 2 (прототип). Повторяют пример 32 с той разницей, что вместо метасульфата тетрадецил- триметиламмо ния используют бромид лаурилтриметиламмония. При этом получают следующие результаты (средние значения пяти гидроформилирований):
Конверсия, %
Активность, моль альдегидов Cj/г-атом родия , мин Производительность, г альдегидов раствора катализатора-ч
Сравнение результатов примера 32, .сведенных в табл.8, с результатами данного примера показывает преимущество предлагаемого способа перед известным.
Сравнительный пример 2 (прототип) Повторяют пример 33, с той разницей, что вместо метасульфата тетрадецнп- триметиламмония используют бромид лаурилтриметиламмония. При этом получают следующие результаты (средние значения пяти гидроформилирований):
Конверсия, %40
Активность, моль
альдегидов С /г-атом
родия.мин2,61
, Производительность,
г альдегидов C-J/CM
раствора катализатора-ч 0,069
Сравнение результатов примера 33, сведенных в табл.9, с результатами данного примера показывает преимущество предлагаемого способа перед известным.
Сравнительный пример 4 (прототип). Повторяют пример 34 с той разницей, что вместо метасульфата тетрадецил- триметиламмония используют бромид лаурилтриметиламмония.
Полученные результаты сведены в табл.11 (средние значения пяти гидроформилирований ) .
88 :4
Сравнение результатов примера 34 (см.табл.10) с результатами данного примера показывает преимущество пред- лагаемого способа перед известным.
Таким образом, использование указанных добавок позволяет увеличить конверсию и производительность процесса .
Формула изобретения
Способ получения альдегидов С,- Cifs путем взаимодействия соответствующего олефина с окисью углерода и водородом в жидкой фазе при температуре 115-130°С и давлении 15-20 бар в присутствии воды, родия в виде трифенилфосфинтрисульфоната в качестве катализатора и способствующего растворению агента с последующим вьделением целевого продукта, о т- личающийся тем, что, с целью повышения конверсии и производительности процесса, в качестве способствующего растворению агента используют 1-5% от массы водного раствора соединения, выбранного из группы, включающей метасульфат тетрадецилтриметиламмония , хлорид лаурилтриметиламмония , хлорид лаурилпириди- ния, сульфат бензилтриметиламмония, метасуль онат додецилтриметиламмония, лактат бензилтриметиламмония, бензол- сулъфонат диметилэтилгексадецилам- мония, бромид триметилгексадецилам- мония, лактат трибутилгексадецилам
мония, олеиновый спирт, полигликоль с мол.м. 200, триэтиленгликоль, натриевую соль олеиновой кислоты и тетраметиленсульфон.
Таблица 1
Реферат
Изобретение относится к карбонильным соединениям, в частности к получению альдегидов Цель изобретения - повышение конверсии и производительности п)оцесса. Синтез ведут из соответствующего олефина, окиси углерода и водорода в жидкой фазе-при 115-130°С, давлении 15 - 30 бар в присутствии воды, родия в виде трифенилфосфинтрисульфоната в качестве катализатора и способствующего , растворению агента. В качестве последнего используют 1-5% от массы водного раствора соединения, выбранного из группы, включающей метасуль- фат тетрадецилтриметиламмония, хлорид лаурилтриметиламмония, хлорид лаурилпиридиния, сульфат бензилтри- метиламмония, метасульфонат додецил- триметиламмония, лактат бензилтри- метиламмония, бензолсульфонат диме- тил:этилг екс адециламмония, бромид триметилгексадециламмония, лактат трибутилгексадециламмония, олеиновый спирт, полигликоль с мол.м.200, три- этиленгликоль, натриевую соль олеиновой кислоты и тетраметиленсульфон. 11 табл. i СО 4 to 00 00 00
Формула
