Ароматические сульфоновые кислоты, амины и нитрофенолы в комбинации с соединениями, содержащими нитроксильный радикал, или с с-нитрозоанилинами в качестве ингибиторов полимеризации - RU2007125138A

Реферат

1. Способ ингибирования и замедления преждевременной полимеризации и роста полимеров виниловых ароматических мономеров, включающий добавление к указанным мономерам эффективного количества смеси ингибитора и замедлителя, содержащей:

(A) по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;

(B) по меньшей мере один амин;

(C) по меньшей мере один нитрофенол и

(D) по меньшей мере один член группы, состоящей из соединений, содержащих нитроксильные радикалы, и нитрозоанилинов.

2. Способ по п.1, в котором ароматическая сульфоновая кислота представляет собой соединение структуры

где R представляет собой алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.

3. Способ по п.1, в котором амин выбирают из группы, состоящей из N-метил-2-пирролидинона, α-нафтиламина, тиодиариламинов, n-фенилендиамина, о-фенилендиамина, 2,4-диаминодифениламина, циклогексилнафтиламина, полибутиламинов, метиланилина, дифенил-n-фенилендиамина, фенил-β-нафтиламина, изопропоксидифениламина, алдоль-β-нафтиламина, симметричного ди-β-нафтил-n-фенилендиамина, триметилдигидрохинолина, дитолиламинов, фенил-β-нафтиламина, фенил-β-нафтиламина, диаминофенола, 4-циклогексиламинофенола, n-аминофенола, о-аминофенола и 5-амино-2-гидрокситолуола.

4. Способ по пункту 1, в котором нитрофенол выбирают из группы, состоящей из 2,6-динитро-4-метилфенола, 2-нитро-4-метилфенола, 2,4-динитро-1-нафтола, 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты), 2,4-динитро-6-метилфенола, 2,4-динитрофенола, 2,4-динитро-6-втиор-бутилфенола, 4-циано-2-нитрофенола, 3-иодо-4-циано-5-нитрофенола, м-нитро-n-крезола и 2,6-динитро-n-крезола.

5. Способ по п.1, в котором (D) представляет собой стабильное пространственно-затрудненное соединение нитроксила структурной формулы

где R₄ и R₇ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила и алкила, замещенного гетероатомом, и R₅ и R₆ независимо выбраны из группы, состоящей из алкила и алкила, замещенного гетероатомом; a X₁ и Х₂ (1) независимо выбраны из группы, состоящей из галогена, пиано, -COOR₁₀, -S-COR₁₀, -OCOR₁₀ (где R₁₀представляет собой алкил или арил), амидо, -S-С₆Н₅, карбонила, алкенила или алкила из 1-15 атомов углерода, или (2), взятые вместе, образуют циклическую структуру с азотом.

6. Способ по п.1, где (D) представляет собой нитрозоанилин структуры

где R₃₁ и R₃₂ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или R₃₁ и R₃₂ могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим;

заместители R₃₃-R₃₇ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR₃₈(R₃₉); нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим, при условии, что по меньшей мере один из R₃₃-R₃₇ должен представлять собой нитрозогруппу; и

R₃₈ и R₃₉ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.

7. Композиция, содержащая смесь:

(A) по меньшей мере одной ароматической сульфоновой кислоты;

(B) по меньшей мере одного амина;

(C) по меньшей мере одного нитрофенола и

(D) по меньшей мере одного члена группы, состоящей из соединений, содержащих нитроксильные радикалы, и С-нитрозоанилинов.

8. Композиция по п.7, в которой ароматической сульфоновой кислотой является соединение структуры

где R обозначает алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.

9. Композиция по п.7, в которой амин выбран из группы, состоящей из N-метил-2-пирролидинона, α-нафтиламина, тиодиариламинов, n-фенилендиамина, о-фенилендиамина, 2,4-диаминодифениламина, циклогексилнафтиламина, полибутиламинов, метиланилина, дифенил-n-фенилендиамина, фенил-β-нафтиламина, изопропоксидифениламина, алдоль-α-нафтиламина, симметричного ди-β-нафтил-n-фенилендиамина, триметилдигидрохинолина, дитолиламинов, фенил-β-нафтиламина, фенил-β-нафтиламина, диаминофенола, 4-циклогексиламинофенола, n-аминофенола, о-аминофенола и 5-амино-2-гидрокситолуола.

10. Композиция по п.7, в которой нитрофенол выбран из группы, состоящей из 2,6-динитро-4-метилфенола, 2-нитро-4-метилфенола, 2,4-динитро-1-нафтола, 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты), 2,4-динитро-о-метилфенола, 2,4-динитрофенола, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенола, 4-циано-2-нитрофенола, 3-йод-4-циано-5-нитрофенола, м-нитро-n-крезола и 2,6-динитро-n-крезола.

11. Композиция по п.7, в которой (D) представляет собой стабильное пространственно-затрудненное соединение нитроксила структурной формулы

где R₄ и R₇ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила и алкила, замещенного гетероатомом, и R₅ и R₆ независимо выбраны из группы, состоящей из алкила и алкила, замещенного гетероатомом; a X₁ и Х₂ (1) независимо выбраны из группы, состоящей из галогена, циано, -COOR₁₀, -S-COR₁₀, -OCOR₁₀ (где R₁₀представляет собой алкил или арил), амидо, -S-С₆Н₅, карбонила, алкенила или алкила, содержащего 1-15 атомов углерода, или (2), взятые вместе, образуют циклическую структуру с азотом.

12. Композиция по п.7, в которой где (D) представляет собой нитрозоанилин структуры

где R₃₁ и R₃₂ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или R₃₁ и R₃₂ могут образовать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильньм или гетероциклическим;

заместители R₃₃-R₃₇ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR₃₈(R₃₉), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим, при условии, что по меньшей мере один из R₃₃-R₃₇ должен представлять собой нитрозогруппу; и

R₃₈ и R₃₉ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.

13. Композиция, включающая ароматический виниловый мономер и ингибирующее и замедляющее полимеризацию количество смеси, содержащей:

(A) по меньшей мере одну ароматическую сульфоновую кислоту;

(B) по меньшей мере один амин;

(C) по меньшей мере один нитрофенол и

(D) по меньшей мере один член группы, состоящей из соединений, содержащих нитроксильные радикалы, и С-нитрозоанилинов.

14. Композиция по п.13, где ароматическая сульфоновая кислота представляет собой соединение структуры

где R обозначает алкилфенильную или алкилнафтильную группу, причем каждая содержит по меньшей мере одну линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1-32 атомов углерода.

15. Композиция по п.13, в которой амин выбран из группы, состоящей из N-метил-2-пирролидинона, α-нафтиламина, тиодиариламинов, n-фенилендиамина, о-фенилендиамина, 2,4-диаминодифениламина, циклогексилнафтиламина, полибутиламинов, метиланилина, дифенил-n-фенилендиамина, фенил-β-нафтиламина, изопропоксидифениламина, алдоль-α-ннафтиламина, симметричного ди-β-нафтил-n-фенилендиамина, триметилдигидрохинолина, дитолиламинов, фенил-о-нафтиламина, фенил-α-нафтиламина, диаминофенола, 4-циклогексиламинофенола, п-аминофенола, о-аминофенола и 5-амино-2-гидрокси толуола.

16. Композиция по п.13, в которой нитрофенол выбран из группы, состоящей из 2,6-динитро-4-метилфенола, 2-нитро-4-метилфенола, 2,4-динитро-1-нафтола, 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты), 2,4-динитро-6-метилфенола, 2,4-динитрофенола, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенола, 4-циано-2-нитрофенола, 3 -йод-4-циано-5-нитрофенола, м-нитро-n-крезола и 2,6-динитро-n-крезола.

17. Композиция по п.13, в которой (D) представляет собой стабильное пространственно-затрудненное соединение нитроксила структурной формулы

где R₄ и R₇ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила и алкила, замещенного гетероатомом, и R₅ и R₆ независимо выбраны из группы, состоящей из алкила и алкила, замещенного гетероатомом; и X₁ и Х₂ (1) независимо выбраны из группы, состоящей из галогена, циано, -COOR₁₀, -S-COR₁₀, -OCOR₁₀ (где R₁₀представляет собой алкил или арил), амидо, -S-С₆Н₅, карбонила, алкенила или алкила из 1-15 атомов углерода, или (2), взятые вместе, образуют циклическую (кольцевую) структуру с азотом.

18. Композиция по п.13, в которой (D) представляет собой нитрозоанилин структуры

где R₃₁ и R₃₂ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, нитрозо и сульфонила, или R₃₁ и R₃₂ могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим,

заместители R₃₃-R₃₇ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила, гидроксила, алкокси, ацилокси, NR₃₈(R₃₉), нитро, нитрозо, галогена и сульфонила, или любые два соседних R могут образовывать циклическое кольцо, которое является арильным, циклоалкильным, полиарильным или гетероциклическим, при условии, что по меньшей мере один из R₃₃-R₃₇ должен представлять собой нитрозогруппу; и

R₃₈ и R₃₉ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, арила, ацила и нитрозо.

19. Композиция по п.7, в которой (А) представляет собой додецилбензолсульфоновую кислоту, (В) представляет собой N-метил-2-пирролидинон, (С) представляет собой 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол и (D) представляет собой 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1 пиперидинилокси или 4-нитрозо-N-(1,4-диметилпентил)анилин.

20. Композиция по п.13, в которой (А) представляет собой додецилбензолсульфоновую кислоту, (В) представляет собой N-метил-2-пирролидинон, (С) представляет собой 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол и (D) представляет собой 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1 пиперидинилокси или 4-нитрозо-N-(1,4-диметилпентил)анилин.