Композиции и способы, предназначенные для уменьшения выбросов nox в ходе каталитического крекинга спсевдоожиженным катализатором - RU2006140261A

Реферат

1. Способ уменьшения выбросов NO_x из зоны регенерации в ходе процесса каталитического крекинга углеводородного сырья в присутствии псевдоожиженного катализатора с получением низкомолекулярных компонентов, включающий

a) контактирование углеводородного сырья в ходе процесса крекинга с псевдоожиженным катализатором (FCC), в котором происходит выброс NO_x из зоны регенерации установки каталитического крекинга (FCCU), работающей в условиях FCC в присутствии циркулирующего FCC крекирующего катализатора и мелкозернистой композиции катализатор/добавка, восстанавливающей NO_x, со средним размером частиц более 45 мкм, содержащей (i) по меньшей мере, 10 мас.% NO_x восстанавливающего цеолитсодержащего компонента, выбранного из группы, состоящей из ZSM-11, бета, МСМ-49, морденита, МСМ-56, цеолита-L, цеолита Rho, эррионита, шабазита, клиноптилолита, МСМ-22, МСМ-35, МСМ-61, оффретита, A, ZSM-12, ZSM-23, ZSM-18, ZSM-22, ZSM-57, ZSM-61, ZK-5, NaJ, Nu-87, Cit-1, SSZ-35, SSZ-48, SSZ-23, дакиардита, мерлиноита, ловдарита, левина, ломонтита, эпистильбита, гмелинита, жисмондита, канкринита, брюстерита, стильбита, паулингита, гускрикита, натролита, омега и их смесей, и (ii) 5-50 мас.% неорганического связующего вещества, выбранного из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида кремния, алюмосиликата, фосфата алюминия их смесей; и

b) уменьшение количества выбросов NO_x из зоны регенерации FCCU, по меньшей мере, на 10% по сравнению с выбросом NO_x в отсутствии мелкозернистой композиции восстановления NO_x.

2. Способ по п.1, в котором FCC катализатор крекинга включает цеолит Y-типа.

3. Способ по п.1, в котором стадию (b) проводят без существенного изменения конверсии углеводородного сырья или выхода продуктов крекинга по сравнению с конверсии углеводородного сырья или выходом продуктов крекинга в присутствии одного катализатора крекинга.

4. Способ по п.1, в котором количество NO_x восстанавливающего цеолитного компонента, присутствующего в композиции катализатор/добавка, составляет, по меньшей мере, 30% от массы композиции.

5. Способ по п.4, в котором количество NO_x восстанавливающего цеолитного компонента, присутствующего в композиции катализатор/добавка, составляет, по меньшей мере, 40% от массы композиции.

6. Способ по п.5, в котором количество NO_x восстанавливающего цеолитного компонента, присутствующего в композиции катализатор/добавка, составляет, по меньшей мере, 50% от массы композиции.

7. Способ по п.1, в котором количество NO_x восстанавливающего цеолитного компонента, присутствующего в композиции катализатор/добавка, составляет 10-85 мас.% от массы композиции.

8. Способ по п.7, в котором количество NO_x восстанавливающего цеолитного компонента, присутствующего в композиции катализатор/добавка, составляет 30-80 мас.% от массы композиции.

9. Способ по п.8, в котором количество NO_x восстанавливающего цеолитного компонента, присутствующего в композиции катализатор/добавка, составляет 40-75 мас.% от массы композиции.

10. Способ по п.1 или 3, в котором NO_x восстанавливающий цеолитный компонент подвергают ионному обмену на катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, аммония, щелочного металла и их комбинаций.

11. Способ по п.1, в котором NO_x восстанавливающий цеолитный компонент дополнительно включает, по меньшей мере, один стабилизирующий металл.

12. Способ по п.11, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из элементов 2А, 3В, 4В, 5В, 6В, 7В, 8В, 2В, 3А, 4А, 5А, групп и группы лантаноидов Периодической системы химических элементов, Ag и их смесей.

13. Способ по п.12, в котором стабилизирующий металл выбирают из элементов 3В, 2А, 2В, 3А и группы лантаноидов Периодической системы химических элементов, а также их смесей.

14. Способ по п.13, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из лантана, алюминия, магния и цинка, а также их смесей.

15. Способ по п.11, в котором стабилизирующий металл вводят в поры цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x.

16. Способ по п.1, в котором неорганическое связующее вещество выбирают из группы, состоящей из оксида кремния, оксида алюминия, алюмосиликата и их смесей.

17. Способ по п.16, в котором неорганическое связующее вещество представляет собой оксид алюминия.

18. Способ по п.17, в котором оксид алюминия представляет собой пептизированный в присутствии кислоты или основания оксид алюминия.

19. Способ по п.17, в котором оксид алюминия представляет собой хлорогидрол алюминия.

20. Способ по п.1, в котором количество неорганического связующего вещества, присутствующего в мелкозернистой композиции катализатор/добавка, составляет 10-30% от массы композиции.

21. Способ по п.20, в котором количество неорганического связующего вещества, присутствующего в мелкозернистой композиции катализатор/добавка, составляет 15-25% от массы композиции.

22. Способ по п.1, в котором цеолитный компонент, восстанавливающий NO_x, характеризуется молярным соотношением между SiO₂ и Al₂О₃ меньшим 500.

23. Способ по п.1, в котором цеолитный компонент, восстанавливающий NO_x, представляет собой цеолит, выбранный из группы, состоящей из бета, МСМ-49, морденита, МСМ-56, цеолита-L, цеолита Rho, эрионита, шабазита, клиноптилолита, МСМ-22, оффретита, A, ZSM-12, ZSM-23, омега и их комбинаций.

24. Способ по п.1, в котором мелкодисперсная композиция катализатор/добавка включает дополнительный цеолит, отличающийся от цеолита, восстанавливающего NO_x.

25. Способ по п.24, в котором дополнительный цеолит выбирают из группы, состоящей из ферриерита, ZSM-5, ZSM-35 и их смесей.

26. Способ по п.24 или 25, в котором дополнительный цеолит присутствует в количестве 1-80 мас.% в расчете на массу композиции.

27. Способ по п.26, в котором дополнительный цеолит присутствует в количестве 10-70 мас.% в расчете на массу композиции.

28. Способ по п.1 или 3, в котором композиция катализатор/добавка дополнительно включает матричный материал, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида кремния, алюмосиликата, оксида титана, оксида циркония, оксида иттрия, оксида лантана, оксида церия, оксида неодима, оксида самария, оксида европия, оксида гадолиния, оксида празеодимия и их смесей.

29. Способ по п.28, в котором матричный материал присутствует в количестве менее 70 мас.%.

30. Способ по п.1 или 3, дополнительно включающий извлечение катализатора крекинга со стадии контактирования и обработку использованного катализатора в зоне регенерации с целью его восстановления.

31. Способ по п.30, в котором катализатор крекинга и мелкозернистая композиция катализатор/добавка псевдоожижают в ходе контактирования с углеводородным сырьем.

32. Способ по п.1 или 3, дополнительно включающий взаимодействие углеводородного сырья, по меньшей мере, с одной дополнительной композицией, восстанавливающей NO_x.

33. Способ по п.32, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой нецеолитную композицию.

34. Способ по п.33, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (1) кислотный оксид металла, практически не содержащий цеолита; (2) металлический компонент, определяемый, как оксид, выбранный из группы, состоящей из щелочного металла, щелочноземельного металла и их смесей; (3) оксид металла, аккумулирующий кислород; и (4) по меньшей мере, один благородный металл.

35. Способ по п.32, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой промотор дожига низких концентраций NO_x и СО, включающий (1) кислотный оксидный носитель; (2) щелочной металл и/или щелочноземельный металл, либо их смеси; (3) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (4) палладий.

36. Способ по п.32, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает носитель из кислотного оксида металла; (2) щелочной металл и/или щелочноземельный металл, либо их смеси; (3) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (4) переходный металл, выбранный из IB и IIB групп Периодической таблицы и их смеси.

37. Способ по п.32, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает, по меньшей мере, одну металлсодержащую шпинель, которая содержит первый металл и второй металл, валентность которого выше валентности первого металла, по меньшей мере, один третий металл, отличающийся от первого и второго металлов и, по меньшей мере, один четвертый металл, отличающийся от первого, второго и третьего металлов, причем третий металл выбирают из группы, состоящей из металлов IB Группы, металлов IIB Группы, металлов VI Группы, редкоземельных металлов, металлов платиновой группы и их смесей, а четвертый металл выбирают из группы, состоящей из железа, никеля, титана, хрома, марганца, кобальта, германия, олова, висмута, молибдена, сурьмы, ванадия и их смесей.

38. Способ по п.37, в котором металлсодержащая шпинель включает магний в качестве первого металла и алюминий в качестве второго металла.

39. Способ по п.37, в котором третий металлический компонент в металлсодержащей шпинели выбирают из группы, состоящей из металла платиновой группы, редкоземельных металлов и их смесей.

40. Способ по п.37, в котором третий металлический компонент присутствует в количестве 0,001-20 мас.% в расчете на элементный третий металл.

41. Способ по п.37, в котором четвертый металлический компонент присутствует в количестве 0,001-10 мас.% в расчете на четвертый элементный металл.

42. Способ по п.32, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой катализатор на основе цинка.

43. Способ по п.32, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе сурьмы.

44. Способ по п.32, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе шпинели перовскитного типа.

45. Способ по п.32, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой композицию, содержащую гидротальцит.

46. Способ по п.32, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, включает (i) кислотный оксид металла, (ii) оксид церия, (iii) оксид лантаноида, отличного от оксида церия, и (iv) необязательно, по меньшей мере, один оксид переходного металла, выбранный из металлов IB и IIB групп Периодической системы элементов, благородных металлов и их смесей.

47. Способ по п.1, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется средним размером частиц 50-200 мкм.

48. Способ по п.47, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется средним размером частиц 55-150 мкм.

49. Способ по п.1 или 3, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется индексом истирания по Davison (DI), имеющим значение менее 50.

50. Способ по п.49, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется значением DI менее 20.

51. Способ по п.50, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется значением DI менее 15.

52. Способ по п.2, в котором количество композиции катализатор/добавка в катализаторе является достаточным для обеспечения соотношения между количеством цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, и количеством цеолита Y во всем катализаторе, меньшего 2.

53. Способ по п.52, в котором соотношение между количеством цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, и количеством цеолита Y во всем катализаторе имеет значение меньшее 1.

54. Способ по п.2, в котором стадию (b) проводят без существенного изменения конверсии углеводородного сырья или выхода крекированных углеводородов по сравнению с конверсией углеводородного сырья или выходом крекированных углеводородов, полученных при использовании одного катализатора крекинга.

55. Композиция катализатора крекинга в псевдоожиженном слое (FCC), включающая (а) FCC крекирующий компонент, подходящий для катализа крекинга углеводородов в условиях FCC, и (b) мелкодисперсную композицию катализатор/добавка, восстанавливающую NO_x, характеризующуюся средним размером частиц большим 45 мкм, включающую (i) по меньшей мере, 10 мас.% цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, выбранного из группы, состоящей из ZSM-11, бета, МСМ-49, морденита, МСМ-56, цеолита L, цеолита Rho, эррионита, шабазита, клиноптилолита, МСМ-22, МСМ-35, МСМ-61, оффретита, A, ZSM-12, ZSM-23, ZSM-18, ZSM-22, ZSM-57, ZSM-61, ZK-5, NaJ, Nu-87, Cit-1, SSZ-35, SSZ-48, SSZ-44, SSZ-23, дакиардита, мерлиноита, ловдарита, левина, ломонтита, эпистильбита, гмелинита, жисмондита, канкринита, брюстерита, стильбита, паулингита, гускрикита, натролита, омега или их смесей, и (ii) 5-50 мас.% неорганического связующего материала, выбранного из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида кремния, алюмосиликата, фосфата алюминия, и их смесей.

56. Катализатор по п.55, в котором FCC крекирующий компонент содержит цеолит типа Y.

57. Катализатор по п.56, в котором композиция катализатор/добавка присутствует во всем катализаторе в количестве достаточном для обеспечения соотношения между цеолитным компонентом, восстанавливающим NO_x, и цеолитом Y, имеющего значение меньше 2.

58. Катализатор по п.55, в котором количество цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, в композиции катализатор/добавка составляет, по меньшей мере, 30% от массы композиции.

59. Катализатор по п.58, в котором количество цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, в композиции катализатор/добавка составляет, по меньшей мере, 40% от массы композиции.

60. Катализатор по п.59, в котором количество цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, в композиции катализатор/добавка составляет, по меньшей мере, 50% от массы композиции.

61. Катализатор по п.55, в котором количество цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, в композиции катализатор/добавка составляет 10-85% от массы композиции.

62. Катализатор по п.61, в котором количество цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, в композиции катализатор/добавка составляет 30-80% от массы композиции.

63. Катализатор по п.62, в котором количество цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, в композиции катализатор/добавка составляет 40-75% от массы композиции.

64. Катализатор по п.55, в котором цеолитный компонент, восстанавливающий NO_x, подвергают ионному обмену на катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, аммония, щелочного металла и их комбинаций.

65. Катализатор по п.55, в котором цеолитный компонент, восстанавливающий NO_x, дополнительно содержит, по меньшей мере, один стабилизирующий металл.

66. Катализатор по п.65, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из металлов 2А, 3В, 4В, 5В, 6В, 7В, 8В, 2В, 3А, 4А, 5А группы, группы лантаноидов Периодической системы, Ag и их смесей.

67. Катализатор по п.66, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из металлов 3В, 2А, 2В, 3А группы, группы лантаноидов Периодической системы, и их смесей.

68. Катализатор по п.67, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из лантана, алюминия, магния и цинка, а также их смесей.

69. Катализатор по п.65, в котором стабилизирующий металл вводят в поры цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x.

70. Катализатор по п.55, в котором неорганический связующий материал, присутствующий в мелкозернистой композиции катализатор/добавка, выбирают из группы, состоящей из оксида кремния, оксида алюминия, алюмосиликата и их смесей.

71. Катализатор по п.70, в котором неорганический связующий материал представляет собой оксид алюминия.

72. Катализатор по п.71, в котором неорганический связующий материал представляет собой хлорогидрол алюминия.

73. Катализатор по п.71, в котором оксид алюминия представляет собой оксид алюминия, пептизированный кислотой или щелочью.

74. Катализатор по п.55, в котором количество неорганического связующего материала, присутствующего в мелкозернистой композиции катализатор/добавка, составляет 10-30% от массы композиции.

75. Катализатор по п.74, в котором количество неорганического связующего материала, присутствующего в мелкозернистой композиции катализатор/добавка, составляет 15-25% от массы композиции.

76. Катализатор по п.55, в котором цеолитный компонент, восстанавливающий NO_x, выбирают из группы, состоящей из бета, МСМ-49, морденита, МСМ-56, цеолита L, цеолита Rho, эрионита, шабазита, клиноптилолита, МСМ-22, оффретита, A, ZSM-12, ZSM-23, омега и их смесей.

77. Катализатор по п.55, в котором цеолитный компонент, восстанавливающий NO_x, характеризуется молярным соотношением между SiO₂ и Al₂О₃ меньшим 500.

78. Катализатор по п.55, в котором мелкозернистая композиция катализатор/добавка дополнительно включает цеолит, отличающийся от цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x.

79. Катализатор по п.78, в котором дополнительный цеолит представляет собой цеолит, выбранный из группы, состоящей из фериерита, ZSM-5, ZSM-35 и их смесей.

80. Катализатор по п.78, в котором дополнительный цеолит присутствует в количестве 1-80% от массы композиции.

81. Катализатор по п.80, в котором дополнительный цеолит присутствует в количестве 10-70% от массы композиции.

82. Катализатор по п.55, в котором композиция дополнительно включает матричный материал, выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, оксида кремния, алюмосиликата, оксида титана, оксида циркония, оксида иттрия, оксида лантана, оксида церия, оксида неодима, оксида самария, оксида европия, оксида гадолиния, оксида празеодима и их смесей.

83. Катализатор по п.82, в котором матричный материал присутствует в количестве менее 70 мас.%.

84. Катализатор по п.55, дополнительно содержащий, по меньшей мере, одну композицию, восстанавливающую NO_x.

85. Катализатор по п.84, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой нецеолитную композицию.

86. Катализатор по п.85, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (а) кислотный оксид металла, практически не содержащий цеолита; (b) металлический компонент, определяемый, как оксид, выбранный из группы, состоящей из щелочного металла, щелочноземельного металла и их смесей; (с) оксид металла, аккумулирующий кислород; и (d) по меньшей мере, один благородный металл.

87. Катализатор по п.84, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (а) носитель из кислотного оксида металла; (b) щелочной металл, щелочноземельный металл, или их смеси; (с) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (d) переходный металл, выбранный из IB и IIB групп Периодической таблицы и их смеси.

88. Катализатор по п.84, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой промотор дожига низких концентраций NO_x и СО, включающий (а) кислотный оксидный носитель; (b) щелочной металл, щелочноземельный металл, или их смеси; (с) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (d) палладий.

89. Катализатор по п.84, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает, по меньшей мере, одну металлсодержащую шпинель, которая содержит первый металл и второй металл, валентность которого выше валентности первого металла, по меньшей мере, один компонент третьего металла, отличающегося от первого и второго металлов и, по меньшей мере, один компонент четвертого металла, отличающегося от первого, второго и третьего металлов, причем третий металл выбирают из группы, состоящей из металлов IB Группы, металлов IIB Группы, металлов VIA Группы, редкоземельных металлов, металлов платиновой группы и их смесей, а четвертый металл выбирают из группы, состоящей из железа, никеля, титана, хрома, марганца, кобальта, германия, олова, висмута, молибдена, сурьмы, ванадия и их смесей.

90. Катализатор по п.89, в котором металлсодержащая шпинель содержит магний в качестве первого металла и алюминий в качестве второго металла.

91. Катализатор по п.89, в котором третий металлический компонент металлсодержащей шпинели выбирают из группы, состоящей из металла платиновой группы, редкоземельных металлов и их смесей.

92. Катализатор по п.89, в котором третий металлический компонент присутствует в количестве 0,001-20 мас.% в расчете на третий элементный металл.

93. Катализатор по п.89, в котором четвертый металлический компонент присутствует в количестве 0,001-10 мас.% в расчете на элементный четвертый металл.

94. Катализатор по п.84, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой катализатор на основе цинка.

95. Катализатор по п.84, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе сурьмы.

96. Катализатор по п.84, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе шпинели перовскитного типа.

97. Катализатор по п.84, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой композицию, содержащую гидротальцид.

98. Катализатор по п.55, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется средним размером частиц 50-200 мкм.

99. Катализатор по п.98, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется средним размером частиц 55-150 мкм.

100. Катализатор по п.55, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется индексом истирания по Davison (DI), имеющим значение менее 50.

101. Катализатор по п.100, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется значением DI менее 20.

102. Катализатор по п.101, в котором мелкодисперсная композиция, восстанавливающая NO_x, характеризуется значением DI менее 15.

103. Катализатор по п.84, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, включает (i) кислотный оксид металла, (ii) оксид церия, (iii) оксид лантаноида, отличный от оксида церия, и (iv) необязательно, по меньшей мере, один оксид переходного металла, выбранного из металлов IB и IIB групп Периодической системы элементов, благородных металлов и их смесей.

104. Катализатор по п.57, в котором соотношение между количеством цеолитного компонента, восстанавливающего NO_x, и количеством цеолита Y во всем катализаторе имеет значение меньшее 1.

105. Способ уменьшения выбросов NO_x из зоны регенерации в ходе жидкофазного каталитического крекинга углеводородного сырья в компоненты меньшей молекулярной массы, включающий контактирование углеводородного сырья с катализатором крекинга при повышенной температуре в ходе которого образуются низкомолекулярные углеводороды, причем катализатор крекинга содержит композицию по пунктам 55, 56 и 57.

106. Способ по п.105 дополнительно включающий извлечение катализатора крекинга со стадии контактирования и обработку отработанного катализатора в зоне регенерации с получением регенерированного катализатора.

107. Способ по п.106, в котором катализатор крекинга псевдоожижается в ходе взаимодействия с углеводородным сырьем.

108. Способ по п.105, в котором уменьшение выбросов NO_x осуществляют без существенного изменения конверсии углеводородного сырья или выхода крекированных углеводородов по сравнению с конверсией сырья или выходом крекированных углеводородов, полученных в присутствии одного катализатора крекинга.

109. Катализатор жидкофазного крекинга, включающий (а) крекирующий компонент, подходящий для катализа крекинга углеводородов и (b) по меньшей мере, 0,1 мас.% цеолита, восстанавливающего NO_x, выбранного из группы, состоящей из ZSM-11, бета, МСМ-49, морденита, МСМ-56, цеолита L, цеолита Rho, эррионита, шабазита, клиноптилолита, МСМ-22, МСМ-35, МСМ-61, оффретита, A, ZSM-12, ZSM-23, ZSM-18, ZSM-22, ZSM-57, ZSM-61, ZK-5, NaJ, Nu-87, Cit-1, SSZ-35, SSZ-48, SSZ-44, SSZ-23, дакиардита, мерлиноита, ловдарита, левина, ломонтита, эпистильбита, гмелинита, жисмондита, канкринита, брюстерита, стильбита, паулингита, гускрикита, натролита, омега или их смесей.

110. Катализатор крекинга по п.109, в котором катализатор включает частицы, содержащие оба компонента (а) и (b).

111. Катализатор крекинга по п.109, в котором количество компонента (b) составляет 0,1-60% от массы катализатора крекинга.

112. Катализатор крекинга по п.111, в котором компонент (b) составляет 0,1-40% от массы катализатора крекинга.

113. Катализатор крекинга по п.109 дополнительно включающий, по меньшей мере, одну дополнительную композицию, восстанавливающую NO_x.

114. Катализатор крекинга по п.113, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой нецеолитную композицию.

115. Катализатор по п.114, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (а) кислотный оксид металла, практически не содержащий цеолита; (b) металлический компонент, определяемый, как оксид, выбранный из группы, состоящей из щелочного металла, щелочноземельного металла и их смесей; (с) оксид металла, аккумулирующий кислород; и (d) по меньшей мере, один благородный металл.

116. Катализатор по п.113, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (а) носитель из кислотного оксида металла; (b) щелочной металл и/или щелочноземельный металл, либо их смеси; (с) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (d) переходный металл, выбранный из IB и IIB групп Периодической таблицы и их смеси.

117. Катализатор по п.113, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой промотор дожига низких концентраций NO_x и СО, включающий (а) кислотный оксидный носитель; (b) щелочной металл, щелочноземельный металл, или их смеси; (с) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (d) палладий.

118. Катализатор по п.113, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает, по меньшей мере, одну металлсодержащую шпинель, которая содержит первый металл и второй металл, валентность которого выше валентности первого металла, по меньшей мере, один компонент третьего металла, отличающегося от первого и второго металлов и, по меньшей мере, один компонент четвертого металла, отличающегося от первого, второго и третьего металлов, причем третий металл выбирают из группы, состоящей из металлов IB Группы, металлов IIB Группы, металлов VIA Группы, редкоземельных металлов, металлов платиновой группы и их смесей, а четвертый металл выбирают из группы, состоящей из железа, никеля, титана, хрома, марганца, кобальта, германия, олова, висмута, молибдена, сурьмы, ванадия и их смесей.

119. Катализатор по п.118, в котором металлсодержащая шпинель содержит магний в качестве первого металла и алюминий в качестве второго металла.

120. Катализатор по п.118, в котором третий металлический компонент в металлсодержащей шпинели выбирают из группы, состоящей из металла платиновой группы, редкоземельных металлов и их смесей.

121. Катализатор по п.118, в котором третий металлический компонент присутствует в количестве 0,001-20 мас.% в расчете на элементный третий металл.

122. Катализатор по п.118, в котором четвертый металлический компонент присутствует в количестве 0,001-10 мас.% в расчете на элементный четвертый металл.

123. Катализатор по п.113, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой катализатор на основе цинка.

124. Катализатор по п.113, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе сурьмы.

125. Катализатор по п.113, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе шпинели перовскитного типа.

126. Катализатор по п.84, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой композицию, содержащую гидротальцит.

127. Катализатор крекинга по п.109, в котором компонент (а) включает цеолит Y, а компонент (b) присутствует в количестве, достаточном для обеспечения в катализаторе соотношения между цеолитом, восстанавливающим NO_x, и цеолитом Y меньшего 2.

128. Катализатор крекинга по п.127, в котором компонент (b) присутствует в количестве, достаточном для обеспечения в катализаторе соотношения между цеолитом, восстанавливающим NO_x, и цеолитом Y меньшего 1.

129. Катализатор крекинга по п.109, в котором компонент (b) дополнительно содержит, по меньшей мере, один стабилизирующий металл.

130. Катализатор крекинга по п.129, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из металлов 2А, 3В, 4В, 5В, 6В, 7В, 8В, 2В, 3А, 4А, 5А группы, группы лантаноидов Периодической системы, Ag и их смесей.

131. Катализатор крекинга по п.130, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из металлов 3В, 2А, 2В, 3А группы, группы лантаноидов серии Периодической системы, и их смесей.

132. Катализатор по п.131, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из лантана, алюминия, магния и цинка, а также их смесей.

133. Катализатор по п.129, в котором стабилизирующий металл вводят в поры компонента (b).

134. Катализатор по п.113, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (i) кислотный оксид металла, (ii) оксид церия, (iii) оксид лантаноида, отличный от оксида церия, и (iv) необязательно по меньшей мере, один оксид переходного металла, выбранного из металлов IB и IIB групп Периодической системы элементов, благородных металлов и их смесей.

135. Катализатор крекинга по п.109, в котором цеолит, восстанавливающий NO_x, выбирают из группы, состоящей из бета, МСМ-49, морденита, МСМ-56, цеолита L, цеолита Rho, эррионита, шабазита, клиноптилолита, МСМ-22, оффретита, A, ZSM-12, ZSM-23, омега и их смесей.

136. Катализатор крекинга по п.109, в котором цеолит, восстанавливающий NO_x, характеризуется молярным соотношением между SiO₂ и Al₂О₃ меньшим 500.

137. Катализатор крекинга по п.109 дополнительно включает цеолит, отличающийся от цеолита, восстанавливающего NO_x.

138. Катализатор крекинга по п.137, в котором дополнительный цеолит выбирают из группы, состоящей из ферриерита, ZSM-5, ZSM-35 и их смесей.

139. Катализатор крекинга по п.137 или 138, в котором дополнительный цеолит присутствует в количестве 1-80% от массы композиции.

140. Катализатор крекинга по п.139, в котором дополнительный цеолит присутствует в количестве 10-70% от массы композиции.

141. Катализатор крекинга по п.109, в котором цеолит, восстанавливающий NO_x, подвергают ионному обмену на катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, аммония, щелочного металла и их комбинаций.

142. Способ уменьшения выбросов NO_x из зоны регенерации в ходе жидкофазного каталитического крекинга углеводородного сырья с получением компонентов более низкой молекулярной массы, включающий (а) контактирование углеводородного сырья в ходе жидкофазного каталитического крекинга (FCC), в котором из зоны регенерации FCCU, работающей в условиях FCC выделяется NO_x, с катализатором FCC крекинга по п.109; и (b) уменьшение выбросов NO_x из зоны регенерации FCCU, по меньшей мере, на 10% по сравнению с выбросом NO_x в отсутствии композиции, восстанавливающей NO_x.

143. Способ по п.142, в котором стадию (b) проводят без существенного изменения конверсии углеводородного сырья или выхода крекированных углеводородов, полученных в ходе FCCU процесса по сравнению с конверсией углеводородного сырья или выходом крекированных углеводородов в присутствии одного углеводорода крекинга.

144. Способ по п.142 или 143, в котором количество цеолита, восстанавливающего NO_x, присутствующего в катализаторе крекинга, составляет, по меньшей мере, 0,1% от массы композиции, включающей катализатор крекинга.

145. Способ по п.142 или 143, в котором количество цеолита, восстанавливающего NO_x, присутствующего в катализаторе крекинга, составляет, по меньшей мере, 0,1-60% от массы композиции, включающей катализатор крекинга.

146. Способ по п.145, в котором количество цеолита, восстанавливающего NO_x, присутствующего в катализаторе крекинга, составляет, по меньшей мере, 1-40% от массы композиции, включающей катализатор крекинга.

147. Способ по п.142 или 143, в котором цеолит, восстанавливающий NO_x, подвергают ионному обмену на катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, аммония, щелочного металла и их комбинаций.

148. Способ по п.142 или 143, в котором цеолит, восстанавливающий NO_x, дополнительно включает, по меньшей мере, один стабилизирующий металл.

149. Способ по п.148, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из металлов 2А, 3В, 4В, 5В, 6В, 7В, 8В, 2В, 3А, 4А, 5А группы, группы лантаноидов Периодической системы, Ag и их смесей.

150. Способ по п.149, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из металлов 3В, 2А, 2В, 3А группы, группы лантаноидов Периодической системы, и их смесей.

151. Способ по п.150, в котором стабилизирующий металл выбирают из группы, состоящей из лантана, алюминия, магния и цинка, а также их смесей.

152. Способ по п.148, в котором в котором стабилизирующий металл вводят в поры цеолита, восстанавливающего NO_x.

153. Способ по п.142 или 143, дополнительно включающий извлечение катализатора крекинга и восстановление отработанного катализатора в зоне регенерации с целью его регенерации.

154. Способ по п.142 или 143, в котором катализатор крекинга псевдоожижается в ходе контактирования с углеводородным сырьем.

155. Способ по п.142, дополнительно включающий контактирование углеводородного сырья, по меньшей мере, с одной дополнительной композицией, восстанавливающей NO_x.

156. Способ по п.155, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой нецеолитную композицию.

157. Способ по п.156, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (а) кислотный оксид металла, практически не содержащий цеолита; (b) металлический компонент, определяемый, как оксид, выбранный из группы, состоящей из щелочного металла, щелочноземельного металла и их смесей; (с) оксид металла аккумулирующий кислород; и (d) по меньшей мере, один благородный металл.

158. Способ по п.155, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой промотор дожига низких концентраций NO_x и СО, включающий (а) кислотный оксидный носитель; (b) щелочной металл и/или щелочноземельный металл, либо их смеси; (с) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (d) палладий.

159. Способ по п.155, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает, по меньшей мере, одну металлсодержащую шпинель, которая содержит первый металл и второй металл, валентность которого выше валентности первого металла, по меньшей мере, один компонент третьего металла, отличающегося от первого и второго металлов и, по меньшей мере, один компонент четвертого металла, отличающегося от первого, второго и третьего металлов, причем третий металл выбирают из группы, состоящей из металлов IB Группы, металлов IIB Группы, металлов VIA Группы, редкоземельных металлов, металлов платиновой группы и их смесей, а четвертый металл выбирают из группы, состоящей из железа, никеля, титана, хрома, марганца, кобальта, германия, олова, висмута, молибдена, сурьмы, ванадия и их смесей.

160. Способ по п.159, в котором металлсодержащая шпинель содержит магний в качестве первого металла и алюминий в качестве второго металла.

161. Способ по п.159, в котором третий металлический компонент в металлсодержащей шпинели выбирают из группы, состоящей из металла платиновой группы, редкоземельных металлов и их смесей.

162. Способ по п.159, в котором третий металлический компонент присутствует в количестве 0,001-20 мас.% в расчете на элементный третий металл.

163. Способ по п.159, в котором четвертый металлический компонент присутствует в количестве 0,001-10 мас.% в расчете на элементный четвертый металл.

164. Способ по п.155, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (а) кислотный оксидный носитель; (b) щелочной металл и/или щелочноземельный металл, либо их смеси; (с) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (d) переходный металл, выбранный из IB и IIB групп Периодической таблицы.

165. Способ по п.155, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой катализатор на основе цинка.

166. Способ по п.155, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе сурьмы.

167. Способ по п.155, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе шпинели перовскитного типа.

168. Способ по п.155, в котором дополнительная добавка, восстанавливающая NO_x, представляет собой композицию, содержащую гидротальцит.

169. Способ по п.155, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (i) кислотный оксид металла, (ii) оксид церия, (iii) оксид лантаноида, отличный от оксида церия, и (iv) необязательно, по меньшей мере, один оксид переходного металла, выбранного из металлов IB и IIB групп Периодической системы элементов, благородных металлов и их смесей.

170. Способ по п.142, в котором композиция катализатора крекинга включает дополнительный цеолит, выбранный из группы, состоящей из ферриерита, ZSM-5, ZSM-35 и их смесей.

171. Способ по п.170, в котором дополнительный цеолит присутствует в количестве 1-80% от массы каталитической крекирующей композиции.

172. Способ по п.171, в котором дополнительный цеолит присутствует в количестве 10-70% от массы каталитической крекирующей композиции.

173. Способ по п.142, в котором катализатор крекинга включает цеолит Y в качестве компонента (а), а компонент (b) присутствует в количестве, достаточном для обеспечения во всей каталитической композиции соотношения между цеолитом, восстанавливающим NO_x и цеолитом Y меньшего 2.

174. Способ по п.173, в котором компонент (b) присутствует в количестве, достаточном для обеспечения во всей каталитической композиции соотношения между цеолитом, восстанавливающим NO_x и цеолитом Y меньшего 1.

175. Способ по п.142, в котором цеолит, восстанавливающий NO_x, в композиции крекирующего катализатора характеризуется молярным соотношением между оксидом кремния и оксидом алюминия меньшим 500.

176. Способ по п.105, дополнительно включающий контактирование углеводородного сырья, по меньшей мере, с одной дополнительной композицией, восстанавливающей NO_x.

177. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой нецеолитную композицию.

178. Способ по п.177, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (а) кислотный оксид металла, практически не содержащий цеолита; (b) металлический компонент, определяемый, как оксид, выбранный из группы, состоящей из щелочного металла, щелочноземельного металла и их смесей; (с) оксид металла аккумулирующий кислород; и (d) по меньшей мере, один благородный металл.

179. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой промотор дожига низких концентраций NO_x и СО, включающий (а) кислотный оксидный носитель; (b) щелочной металл, щелочноземельный металл, или их смеси; (с) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (d) палладий.

180. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает, по меньшей мере, одну металлсодержащую шпинель, которая содержит первый металл и второй металл, валентность которого выше валентности первого металла, по меньшей мере, один компонент третьего металла, отличающийся от первого и второго металлов и, по меньшей мере, один компонент четвертого металла, отличающийся от первого, второго и третьего металлов, причем третий металл выбирают из группы, состоящей из металлов IB Группы, металлов IIB Группы, металлов VIA Группы, редкоземельных металлов, металлов платиновой группы и их смесей, а четвертый металл выбирают из группы, состоящей из железа, никеля, титана, хрома, марганца, кобальта, германия, олова, висмута, молибдена, сурьмы, ванадия и их смесей.

181. Способ по п.180, в котором металлсодержащая шпинель включает магния в качестве первого металла и алюминий в качестве второго металла.

182. Способ по п.180, в котором третий металлический компонент в металлсодержащей шпинели выбирают из группы, состоящей из металла группы платины и редкоземельных металлов, а также их смесей.

183. Способ по п.180, в котором третий металлический компонент присутствует в количестве 0,001-20 мас.% в расчете на элементный третий металл.

184. Способ по п.180, в котором четвертый металлический компонент присутствует в количестве 0,001-10 мас.% в расчете на элементный четвертый металл.

185. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (а) кислотный оксидный носитель; (b) щелочной металл и/или щелочноземельный металл, либо их смеси; (с) оксид переходного металла, обладающий способностью аккумулировать кислород; и (d) переходный металл, выбранный из IB и IIB групп Периодической таблицы и их смеси.

186. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой катализатор на основе цинка.

187. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе сурьмы.

188. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой добавку на основе шпинели перовскитного типа.

189. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, представляет собой композицию, содержащую гидротальцит.

190. Способ по п.176, в котором дополнительная композиция, восстанавливающая NO_x, включает (i) кислотный оксид металла; (ii) оксид церия, (iii) оксид лантаноида, отличного от оксида церия, и (iv) необязательно, по меньшей мере, один оксид переходного металла, выбранного из металлов IB и IIB группы Периодической системы элементов, благородных металлов и их смесей.