Способ получения бутиленов или гексенов - SU1482520A3
Код документа: SU1482520A3
Описание
каталитической системы в указанных количествах (табл. ).
Автоклав продувают этиленом, заполняют этиленом под давлением 40 атм герметично закрывают и нагревают до указанной (табл. 1) температуры. По истечении указанного (табл. 1) времени реакции содержимое автоклава анализируют с помощью газожидкостной хроматографии.
Конверсию этилена в продукты (ди- меры, тримеры и т.д.) высчитывают в виде молярной доли этилена на 1 г- атом палладия (Pd) Или рутения (Ru) в 1 ч. Избирательность в отношении бутиленов выражают в виде молярного процента бутиленов в полученных продуктах .
Данные и результаты экспериментов 1-7, выполненных в соответствии с представленной процедурой, показаны в табл. 1.
В эксперименте, выполненном по известному способу, в эмалированный автоклав загружают 50 мл толуола и 5 ммоль трифторметансульфокислоты. Автоклав продувают этиленом, заполняют его этиленом под давлением 40 атм и нагревают до 70°С. По истечении времени реакции 5 ч обнаружено образование лишь следов примеров с помощью газожидкостной хроматографии. Этот эксперимент показывает, что при сравнимых реакционных условиях диме- ризация не происходит в присутствии кислоты со степенью кислотности менее 2 без использования соединения палладия или рутения.
Пример 2. В 300 мл автоклав из сплава с магнитным перемешиванием загружают 50 мл растворителя , и 0,1 ммоль ацетата палладия, лиганд и кислоту со степенью кислотности менее 2 в качестве каталитической системы . Автоклав продувают этиленом, заполняют его этиленом при указанном давлении, герметично закрывают и нагревают до указанной (табл. 2) температуры . По истечении времени реакции содержимое автоклава анализируют с помощью гаэожидкостной хроматографии .
Конверсию этилена в образуемые продукты (днмеры, тримеры и т.д. ) вычитывают в виде молярной доли этилена на 1 г-атом Pd в 1 ч.
10
15
20
,
25
40
25204
Данные и результаты экспериментов , , выполненных в соответствии с описанной процедурой, приведены в табл. 2,
В эксперименте 2 анализ состава образованных бутиленов позволяет установить наличие 1-бутилена 24%, транс-2-бутилена 47,7%, цис-2-бутиле- на 38,3%. В эксперименте 9 анализ состава образованных бутиленов позволяет установить наличие 1-бутилена 6,3%, транс-2-бутилена 63,3%, цис-2- бутилена 30,7%. Эксперименты 4, 6 и 8 показывают, что для достижения вы- сокой степени конверсии необходим избыток кислоты со степенью кислотности менее 2 по отношению к лиганду.
Пример 3. В 300 мл автоклав из сплава с магнитным перемешиванием загружают растворитель и ацетат палладия , монодентатный лиганд и кислоту со степенью кислотности менее 2 в качестве каталитической системы.
Автоклав продувают пропиленом, заполняют 40 мл жидкого пропилена, герметично закрывают и нагревают до указанной температуры. По истечении указанного времени реакции содержимое автоклава анализируют с помощью газожидкостной хроматографии.
Конверсию пропилена в образуемые продукты (димеры, тримеры и т.д.) высчитывают в виде молярной доли пропилена на 1 г-атом палладия в 1 ч. Избирательность по отношению к димерным гексенам выражают в виде молярных процентов димеров в образованных продуктах.
Данные и результаты экспериментов 1 и 2, выполненных в соответствии с описанной процедурой,у приведены в табл. 3.
30
35
5
5
Формула изобретения
Способ получения бутиленов или гексенов путем димеризации этилена или пропилена при температуре 20- 110°С и давлении 20-40 атм в присутствии металлокомплексного катализатора на основе соединения металла VIII группы и кислоты в среде апротонно- го органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, используют катализатор, содержащий в качестве соединения металла VIII группы ацетат палладия или ацетилацетонат рутения, в качестве кислоты - трифторметансульфокислоту, или пара- толуол сульфокислоту, при их молярном соотношении 1:(40-50), или катализатор , содержащий в качестве металла VIII группы ацетат палладия, в качестве кислоты - трифторметансульфокислоту , или паратолуолсульфокислоту, или тетрафторборную кислоту и включающий лиганд - соединение, содержащее трехвалентный фосфор или азот, выбранное из группы, содержащей три- фенипфосфин, пиридин, бипиридин, 2- карбоксифенилдифенилфосфин, Н,Н-ди- метиланилин при их молярном соотношении 1:(40-100):(1-30) соответственно . л
Таблица 1
Реферат
Изобретение относится к ациклическим ненасыщенным соединениям ,в частности, к получению бутиленов или гексенов. Цель - упрощение технологии процесса. Получение целевых продуктов ведут димеризацией этилена или пропилена при 20-110°С, давлении 20-40 атм в присутствии металлокомплексного катализатора (КТ) на основе соединения металла УШ группы и кислоты в среде апротонного органического растворителя. КТ содержит ацетат палладия или ацетилацетонат рутения, трифторметансульфокислоту, или паратолуолсульфокислоту при молярном их соотношении 1:40÷50, или ацетат палладия, трифторметансульфокислоту, или паратолуолсульфокислоту, или тетрафторборную кислоту и включающий лиганд-соединение. Последнее содержит Ф (3+), N (3+), выбранное из группы, содержащей трифенилфосфин, пиридин, бипиридин, 2-карбоксифенилдифенилфосфин, N,N-диметиланилин при их молярном соотношении 1:(40÷100)*(1÷30) соответственно. 3 табл.
Формула
