Металлированный лиганд, каталитическая композиция и их применение при олигомеризации этилена - RU2015138429A
Код документа: RU2015138429A
Формула
1. Способ олигомеризации этилена, включающий контакт каталитической композиции с газофазным этиленом при условиях, эффективных для олигомеризации этилена, причем каталитическая композиция содержит:
(a) соединение хрома,
(b) металлированное PNPNH-соединение, причем PNPNH-соединение характеризуется формулой
R1R2P-N(R3)-P(R4)-N(R5)-H,
где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо выбирают из галогена, амино, триметилсилила, С1-С10-алкила, замещенного C1-С10-алкила, С6-С20-арила и замещенного С6-С20-арила или любого циклического производного, в котором по меньшей мере один из атомов Р или N структуры PNPN-H представляет собой член кольцевой системы, причем кольцевая система образована замещением из одного или нескольких соединений-компонентов PNPNH-структуры,
(c) активатор или сокатализатор, и
(d) соль аммония или фосфония формулы [H4E]X, [H3ER]X, [H2ER2]X, [HER3]X или [ER4]X, где E представляет собой N или Р, X представляет собой Cl, Br или I, и каждый R независимо представляет собой С1-С22-алкил, С3-С10-циклоалкил, С1-С22-ацил, С6-С30-арил, С2-С22-алкенил или С2-С22-алкинил, предпочтительно хлорид додецилтриметиламмония или хлорид трифенилфосфония.
2. Способ по п. 1, в котором олигомеризацию проводят под давлением от 1 до 200 бар, предпочтительно от 10 до 50 бар.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором олигомеризацию проводят при температуре от 10 до 200°С, предпочтительно от 20 до 100°С.
4. Способ по п. 1 или 2, в котором среднее время контакта составляет от 20 минут до 20 часов, предпочтительно от 1 до 4 часов.
5. Каталитическая композиция для олигомеризации этилена, содержащая
(a) соединение хрома,
(b) металлированное PNPNH-соединение, причем PNPNH-соединение характеризуется формулой
R1R2P-N(R3)-P(R4)-N(R5)-H,
где R1, R2, R3, R4 и R5 независимо выбраны из галогена, амино, триметилсилила, C1-С10-алкила, замещенного C1-С10-алкила, С6-С20-арила и замещенного С6-С20-арила или любого циклического производного, в котором по меньшей мере один из атомов Р или N структуры PNPN-H представляет собой член кольцевой системы, причем кольцевая система образована замещением из одного или нескольких соединений-компонентов PNPNH-структуры, и
(c) активатор или сокатализатор, и
(d) соль аммония или фосфония формулы [H4E]X, [H3ER]X, [H2ER2]X, [HER3]X или [ER4]X, где E представляет собой N или Р, X представляет собой Cl, Br или I, и каждый R независимо представляет собой С1-С22-алкил, С3-С10-циклоалкил, С1-С22-ацил, С6-С30-арил, С2-С22-алкенил или С2-С22-алкинил, предпочтительно хлорид додецилтриметиламмония или хлорид трифенилфосфония.
6. Каталитическая композиция по п. 5, в которой соединение хрома выбрано из органических или неорганических солей, координационных комплексов, металлоорганических комплексов Cr(II) или Cr(III) или комбинации, содержащей по меньшей мере одно из вышеуказанного.
7. Каталитическая композиция по п. 5 или 6, в которой соединение хрома представляет собой CrCl3(ТГФ)3, ацетилацетонат Cr(III), октаноат Cr(III), гексакарбонил хрома, Cr(III)-2-этил-гексаноат и (бензол)трикарбонил хрома или комбинацию, содержащую по меньшей мере одно из вышеуказанного.
8. Каталитическая композиция по п. 5 или 6, в которой активатор или сокатализатор выбран из триметилалюминия, триэтилалюминия, триизопропилалюминия, триизобутилалюминия, полуторного хлорида этилалюминия, хлорида диэтилалюминия, дихлорида этилалюминия, метилалюмоксана или комбинации, содержащей по меньшей мере одно из вышеуказанного.
