Получение замещенных инденов - RU2004132850A

Реферат

1. Способ получения инденов формулы (II) из инденов формулы (I) реакцией с соединениями формулы (III)

где X¹ означает хлор;

Y¹ означает алкил с 1-10 атомами углерода, арил с 6-10 атомами углерода или алкиларил с 7-14 атомами углерода;

Y² означает алкил с 1-10 атомами углерода, арил с 6-10 атомами углерода или алкиларил с 7-14 атомами углерода, и Y² предпочтительно означает заместитель в положении 2 инденовой структуры;

R¹ являются одинаковыми или разными и независимо выбраны из группы, включающей линейные, разветвленные или циклические алифатические углеводородные группы, например, алкил с 1-25 атомами углерода, которые, в свою очередь, могут содержать множество заместителей и групп, связанные через алифатическую группу с инденильной структурой, например, алкенилалкил с 3-15 атомами углерода, алкилалкинил с 3-15 атомами углерода, гетероарилалкил с 5-24 атомами углерода, арилалкил с 7-30 атомами углерода, алкилоксиалкил с 2-30 атомами углерода, арилоксиалкил с 7-30 атомами углерода, алкиларилалкил с 8-30 атомами углерода, и другие содержащие гетероатом группы, которые связаны через алифатическую группу с инденильной структурой, например, бор-, кремний-, азот-, кислород- и серосодержащие группы, и могут содержать один или большее количество заместителей;

М¹ означает Mg;

X² являются одинаковыми или разными и означают атомы галогенов;

m равно от 0 до 1;

n равно от 1 до 2;

p равно 1;

q равно от 1 до 2;

r равно 1, 2 или 3 и

t равно 0, 1 или 2, где r+t соответствует степени окисления М¹;

в котором индены формулы (I) вводят в реакцию с подходящими алифатическими металлоорганическими соединениями формулы (III) в присутствии катализатора на основе переходного металла.

2. Способ по п.1, в котором используют комплекс никеля, выбранный из группы, включающей никель(II)ацетилацетонат, [1,2-бис-(дифенилфосфино)этан]никель(II)хлорид, [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никель(II) хлорид, [1, 1’-бис(дифенилфосфино)ферроцен]никель(II)хлорид, бис(трибутил-фосфин)никель(II) бромид, бис(трибутилфосфин)никель(II) хлорид, бис(трифенилфосфин)никель(II) хлорид, бис(трифенилфосфин)дикарбо-нилникель(О), [1,2-бис(диметилфосфино)этан]никель(II) хлорид, бис(три-этилфосфин)никель(II) хлорид и комплекс [1,1’-бис(дифенилфосфи-но)ферроцен]никель(11) хлорида с метиленхлоридом.

3. Способ по п.1 или 2, в котором в качестве комплекса никеля используют [1,3-бис(дифенилфосфино)пропан]никель(II) хлорид.

4. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор на основе переходного металла добавляют в количестве, равном от 0,01 до 5 мол.%, в расчете на исходный хлоринден формулы (I).

5. Способ по п.1 или 2, в котором исходный хлоринден формулы (I) выбран из группы, включающей

2-метил-4-хлор-1-инден; 2,7-диметил-4-хлор-1-инден; 2,4-диметил-7-хлор-1-инден; 2-метил-5-хлор-1-инден; 2-метил-6-хлор-1-инден; 2-метил-7-хлор-1-инден; 2-этил-4-хлор-1-инден; 2-этил-5-хлор-1-инден; 2-этил-6-хлор-1-инден; 2-этил-7-хлор-1-инден; 2-пропил-4-хлор-1-инден; 2-пропил-5-хлор-1-инден; 2-пропил-6-хлор-1-инден; 2-пропил-7-хлор-1-инден; 2-изопропил-4-хлор-1-инден; 2-изопропил-5-хлор-1-инден; 2-изопропил-6-хлор-1-инден; 2-изопропил-7-хлор-1-инден; 2-бутил-4-хлор-1-инден; 2-бутил-5-хлор-1-инден; 2-бутил-6-хлор-1-инден; 2-бутил-7-хлор-1-инден; 2-втор-бутил-4-хлор-1-инден; 2-втор-бутил-5-хлор-1-инден; 2-втор-бутил-6-хлор-1-инден; 2-втор-бутил-7-хлор-1-инден; 2-трет-бутил-4-хлор-1-инден; 2-трет-бутил-5-хлор-1-инден; 2-трет-бутил-6-хлоринден; 2-трет-бутил-7-хлоринден.

6. Инден формулы (IIa) или (IIb)

где R² означает алкил с 1-10 атомами углерода; и

R³ означает моноциклическую или полициклическую алкильную группу с 5-15 атомами углерода или группу CH₂R⁴, где R⁴ означает арильную группу с 6-14 атомами углерода, алкиларильную группу с 7-15 атомами углерода или моноциклическую или полициклическую алкильную группу с 5-15 атомами углерода.

7. Применение инденов формулы (IIa) или (IIb) по п.6 для синтеза металлоценовых комплексов.

8. Анса-бисинденилметаллоцен, полученный, по меньшей мере, из одного индена формулы (IIa) или (IIb) по п.6, в котором два инденильных лиганда металлоцена обладают разными заместителями в положении 2.

9. Применение, по меньшей мере, одного анса-бисинденилметаллоцена по п.8 для полимеризации олефинов.