Насыпные катализаторы гидропереработки из смешанного оксида металла/углерода, содержащие никель, и их применение - RU2018131350A
Код документа: RU2018131350A
Формула
1. Предшественник насыпного катализатора на основе NiW, NiMo или NiMoW, имеющий состав, содержащий оксид никеля, а также оксид молибдена, или оксид вольфрама, или их смеси, а также органический компонент, полученный из органической добавки, где общее количество оксида молибдена и оксида вольфрама составляет по меньшей мере 30 масс.%, молярное отношение никеля к сумме молибдена и вольфрама выше чем 0,05, и молярное отношение углерода к сумме молибдена и вольфрама составляет от 1,5 до 10; и где органическая добавка выбрана из уксусной кислоты, аспарагиновой кислоты, лимонной кислоты, муравьиной кислоты, фумаровой кислоты, глюконовой кислоты, глютаминовой кислоты, глиоксиловой кислоты, кетоглутаровой кислоты, малеиновой кислоты, яблочной кислоты, щавелевоуксусной кислоты, пропионовой кислоты, пировиноградной кислоты, янтарной кислоты, фруктозы, глюкозы, лактозы, сахарозы, сорбита, ксилита, серина и их смесей.
2. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, дополнительно имеющий площадь поверхности по БЭТ, при измерении посредством физической адсорбции N2, <40 м2/г.
3. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, дополнительно содержащий Ni-кристаллы, определяемые посредством метода просвечивающей электронной микроскопии (TEM).
4. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, дополнительно имеющий пик при 45° 2-тета на дифрактограмме, полученной дифракционным рентгеновским анализом (XRD) при применении рентгеновского излучения с длиной волны 1,54 Å.
5. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, отличающийся отсутствием на его дифрактограмме, полученной дифракционным рентгеновским анализом (XRD) при применении рентгеновского излучения с длиной волны 1,54 Å, любых пиков с полной шириной на половине максимума в радианах (FWHM) менее чем 2° 2-тета в интервале 10-40° 2-тета.
6. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, где молярное отношение углерода к сумме молибдена и вольфрама составляет от 1,5 до 7,0.
7. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, дополнительно имеющий молярное отношение никеля к сумме молибдена и вольфрама от 0,10 до 1,05.
8. Предшественник насыпного катализатора по п. 6, где молярное отношение никеля к молибдену плюс вольфрам составляет от 0,20 до 0,75.
9. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, дополнительно содержащий оксид никеля в количестве от 2 до 30 масс.%.
10. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, где общее количество оксида молибдена и оксида вольфрама составляет от 40 до 80 масс.%.
11. Предшественник насыпного катализатора по п. 1, где количество углерода составляет от 10 до 30 масс.%.
12. Способ гидропереработки углеводородного сырья, содержащего органические соединения серы и азота, включающий стадию осуществления контакта углеводородного сырья с оксидным насыпным катализатором на основе NiW, NiMo или NiMoW, полученным из предшественника насыпного катализатора по любому из п.п. 1-11, причем данный катализатор содержит минимальную загрузку металла 2,0 моля в сумме молибдена и вольфрама на литр реактора, где молярное отношение никеля к сумме молибдена и вольфрама выше, чем 0,05, и молярное отношение углерода к сумме молибдена и вольфрама составляет от 1,5 до 10.
13. Способ по п. 12, где катализатор дополнительно имеет пик при 45° 2-тета на дифрактограмме, полученной дифракционным рентгеновским анализом (XRD) при применении рентгеновского излучения с длиной волны 1,54 Å.
14. Способ по п. 12, где катализатор дополнительно содержит Ni-кристаллы, определяемые посредством метода просвечивающей электронной микроскопии (TEM).
15. Способ по п. 12, где катализатор содержит неорганическое связующее, содержащее кремнезем, кремнезем-глинозем, глинозем, диоксид титана, глинозем, покрытый диоксидом титана, диоксид циркония, бентонит, аттапульгит или их смеси.
16. Способ по п. 12, где загрузка металла из молибдена и вольфрама на литр реактора составляет от 3,0 до 7,0.
17. Способ по п. 12, где молярное отношение углерода к сумме молибдена и вольфрама составляет от 1,5 до 7,0.
18. Способ по п. 12, где молярное отношение никеля к сумме молибдена и вольфрама составляет от 0,10 до 1,05.
19. Способ по п. 12, где молярное отношение никеля к сумме молибдена и вольфрама составляет от 0,20 до 0,75.
20. Способ получения предшественника катализатора, содержащего смешанный оксид металла и органическую фазу, по любому из п.п. 1-11, включающий
a. формирование раствора в протонсодержащей жидкости одного или нескольких растворимых металлсодержащих соединений, содержащих никель и молибден или вольфрам или их смесь и одно или несколько органических соединений, где молярное отношение никеля к сумме молибдена и вольфрама составляет более чем 0,05;
b. испарение протонсодержащей жидкости;
c. частичное разложение металлоорганической фазы с образованием предшественника катализатора из смешанного оксида металла и органической фазы, где молярное отношение углерода к сумме молибдена и вольфрама составляет от 1,5 до 10;
где одним или несколькими органическими соединениями являются уксусная кислота, аспарагиновая кислота, лимонная кислота, муравьиная кислота, фумаровая кислота, глюконовая кислота, гютаминовая кислота, глиоксиловая кислота, кетоглутаровая кислота, малеиновая кислота, яблочная кислота, щавелевоуксусная кислота, пропионовая кислота, пировиноградная кислота, янтарная кислота, фруктоза, глюкоза, лактоза, сахароза, сорбит, ксилит, серин и их смеси.
21. Способ по п. 20, где одно или несколько органических соединений являются органической кислотой или сахаром.
22. Способ получения оксидного катализатора, включающий формование предшественника насыпного катализатора по п. 20.
23. Способ по п. 22, где формование предшественника насыпного катализатора включает формование экструдата с применением неорганического связующего и воды и затем сушку экструдатов при температуре по меньшей мере 120°C.
24. Способ получения сульфидного катализатора, включающий сульфидирование насыпного катализатора по п. 20.
