Способ превращения цис-транс-смеси замещенных бензилиденаминов в чистый цис-изомер - RU2005114397A

Реферат

1. Способ получения чистого цис-изомера из смеси цис-транс-изомеров формулы

в которой Ar представляет собой фенил или нафтил, необязательно моно- или дизамещенный С_1-5 алкилом, С_1-5 алкокси, галогеном, трифторметилом, сложным эфиром или амидо; и R представляет собой С_1-5 алкил;

включающий следующие стадии:

а. диспергирование смеси цис- и транс-изомеров формулы I в инертном растворителе, в котором указанный цис-изомер по существу менее растворим, чем указанный транс-изомер;

b. нагревание указанной дисперсии до полного растворения указанного транс-изомера и растворения по меньшей мере 10 мас.% цис-изомера;

с. поддерживание указанной стадии нагревания для обеспечения возможности взаимного превращения указанных цис- и транс-изомеров;

d. охлаждение указанной смеси, тем самым обеспечивая кристаллизацию цис-изомера;

е. отделение указанного кристаллического цис-изомера от указанного растворителя.

2. Способ по п.1, в котором указанная формула I включает хиральный атом углерода С₁ и смежный хиральный атом углерода С₂; и

где С₂ присоединен к атому водорода и к сильной электрон-акцепторной группе, выбранной из группы, включающей нитро, нитрозо, нитрил, цианато, изоцианато, нитрозамещенный арил, сульфонил и карбонил; и

где по меньшей мере один атом или группа, присоединенная к С₁, отличается от атомов или групп, присоединенных к С₂.

3. Способ по п.1, в котором указанное взаимное превращение цис- и транс-изомеров включает расщепление связей и реформирование около атома углерода С₂.

4. Способ по п.3, в котором указанное расщепление связей и реформирование имеет место у связи между атомом углерода С₂ и присоединенным к нему атомом водорода.

5. Способ по п.4, в котором указанное расщепление связей приводит к получению ахирального переходного соединения, имеющего резонансную формулу

6. Способ по п.5, в котором указанные цис- и транс-изомеры в указанном растворителе подвергаются взаимному превращению через указанное переходное соединение.

7. Способ по п.1, в котором указанная кристаллизация цис-изомера приводит к дальнейшему взаимному превращению растворенного транс-изомера в цис-изомер.

8. Способ по п.1, в котором указанная диспергированная смесь цис- и транс-изомеров включает твердые цис- и транс-изомеры в весовом соотношении приблизительно 1:1.

9. Способ по п.4, в котором по меньшей мере часть указанных цис- и транс-изомеров присутствует в равновесном растворе указанных цис- и транс-изомеров в соотношении 3:1.

10. Способ по п.1, в котором указанная стадия нагревания продолжается в течение периода времени от приблизительно 4 до приблизительно 10 ч.

11. Способ по п.1, где R представляет собой С_1-5 алкил.

12. Способ по п.1, где Ar представляет собой фенил.

13. Способ по п.1, в котором указанное соединение формулы I представляет собой бензилиден-(5,5-диметокси-2-нитро-1-фенилгептил)амин.

14. Способ по п.1, в котором указанный инертный растворитель выбран из группы, включающей спирт, имеющий формулу R¹ОН, смесь спиртов, имеющих формулу R¹ОН, и смесь воды с одним или несколькими спиртами формулы R¹ОН, в которой R¹ представляет собой С_1-5 алкил.