Оптически активная медная каталитическая композиция - RU2005133430A

Реферат

1. Оптически активная медная каталитическая композиция, содержащая

(а) оптически активный салицилиденаминовый спирт, представленный формулой (1)

в которой R¹ и R² являются одинаковыми или различными и независимо представляют собой замещенную или незамещенную низшую алкилгруппу, замещенную или незамещенную аралкилгруппу или замещенную или незамещенную арилгруппу;

Х¹ и Х² являются одинаковыми или различными и независимо представляют собой атом водорода, низшую алкоксигруппу, нитрогруппу, низшую алкоксикарбонильную группу, цианогруппу или атом галогена; и

* представляет собой асимметричный центр, при условии, что оба Х¹ и Х² не представляют собой водородные атомы;

(b) соединение одновалентной или двухвалентной меди; и

(с-1) литиевое соединение или

(с-2) соединение, выбранное из алюминиевых соединений, имеющих кислотность Льюиса, титановых соединений, имеющих кислотность Льюиса, соединений бора, имеющих кислотность Льюиса, циркониевых соединений, имеющих кислотность Льюиса, и гафниевых соединений, имеющих кислотность Льюиса.

2. Раствор или суспензия в органическом растворителе, содержащие оптически активную медную каталитическую композицию по п.1, которые получаются при взаимодействии оптически активного салицилиденаминового спирта, представленного формулой (1), соединения одновалентной или двухвалентной меди и литиевого соединения или соединения, выбранного из с-2), в органическом растворителе.

3. Оптически активная медная каталитическая композиция, раствор или суспензия в органическом растворителе, содержащие композицию по п.2, которые получаются при взаимодействии оптически активного салицилиденаминового спирта, представленного формулой (1), соединения одновалентной или двухвалентной меди и литиевого соединения.

4. Оптически активная медная каталитическая композиция или раствор или суспензия в органическом растворителе, содержащие композицию по п.2, которые получаются при взаимодействии оптически активного салицилиденаминового спирта, представленного формулой (1), соединения одновалентной или двухвалентной меди и кислоты Льюиса.

5. Оптически активная медная каталитическая композиция по п.1, в которой литиевым соединением является литиевая соль, алкоголят лития или гидроксид лития.

6. Оптически активная медная каталитическая композиция по п.1, в которой алюминиевыми соединениями, имеющими кислотность Льюиса, являются тригалоидалюминий, триалкилалюминий, триалкоксиалюминий, триарилоксиалюминий или трис(пентафторфенил)алюминий, титановыми соединениями, имеющими кислотность Льюиса, являются тетрагалоидтитан или тетраалкоксититан, соединениями бора, имеющими кислотность Льюиса, являются бортрифториддиэтилэферат, триэтилборан, трифенилборан или трис(пентафторфенил)боран, циркониевыми соединениями, имеющими кислотность Льюиса, являются галогенид циркония (IV) или комплекс, или тетраалкоксицирконий, и гафниевыми соединениями, имеющими кислотность Льюиса, являются галогенид гафния (IV) или комплекс.

7. Оптически активная медная каталитическая композиция по п.6, в которой алюминиевыми соединениями, имеющими кислотность Льюиса, являются триметилалюминий, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, триэтоксиалюминий или трифеноксиалюминий, титановыми соединениями, имеющими кислотность Льюиса, являются тетрагалогенид титана, тетраизопропоксититан или тетра(н-бутокси)титан, циркониевыми соединениями, имеющими кислотность Льюиса, являются тетрахлорид циркония, комплекс тетрахлорид циркония/тетрагидрофуран или тетра(н-бутокси) цирконий, и гафниевыми соединениями, имеющими кислотность Льюиса, являются тетрахлорид гафния или комплекс тетрахлорид гафния/тетрагидрофуран.

8. Оптически активная медная каталитическая композиция по п.1 или 2, в которой соединением, выбранным из (с-2), является метоксилитий, триэтоксиалюминий, трис(пентафторфенил)алюминий, тетраизопропоксититан или трис(пентафторфенил)боран.

9. Оптически активная медная каталитическая композиция по п.1, в которой используемое количество соединения, выбранного из (с-2), составляет 0,3-5 моль на 1 моль соединения одновалентной или двухвалентной меди.

10. Раствор или суспензия в органическом растворителе, содержащие оптически активную медную каталитическую композицию по п.2, где используемое количество соединения, выбранного из (с-2), составляет 0,3-5 моль на 1 моль соединения одновалентной или двухвалентной меди.

11. Оптически активная медная каталитическая композиция, или раствор, или суспензия в органическом растворителе, содержащие композицию по п.1 или 2, где соединением одновалентной или двухвалентной меди является С_2-5-органический карбоксилат меди, галогенид меди, метансульфонат меди, трифторметансульфонат меди, карбонат меди или гидроксид меди.

12. Способ получения оптически активного циклопропанового соединения, представленного формулой (4)

в которой R³, R⁴, R⁵ и R⁶ являются одинаковыми или различными и независимо представляют собой атом водорода, алкилгруппу, которая может быть замещена одним или более атомов галогена, алкенилгруппу, которая может быть замещена одним или более атомов галогена, арилгруппу или аралкилгруппу, при условии, что, когда R³ и R⁵являются одинаковыми, R³ и R⁴ являются отличающимися друг от друга; и R⁷ представляет собой С_1-6-алкилгруппу,

который содержит взаимодействие прохирального олефина, представленного формулой (2)

в которой R³, R⁴, R⁵ и R⁶ являются такими, как определено выше,

со сложным эфиром диазоуксусной кислоты, представленным формулой (3)

N₂ CHCO₂R⁷, (3)

в которой R⁷ является таким, как описано выше,

в присутствии вышеуказанной оптически активной медной каталитической композиции по любому из пп.1-6.

13. Способ получения оптически активного циклопропанового соединения по п.12, в котором прохиральным олефином (2) является 2,5-диметил-2, 4-гексадиен.