Способ получения простых ариловых эфиров - RU2006129937A

Реферат

1. Способ получения соединений формулы (IV):

в которой

n и m независимо равны 0 или целому числу от 1 до 5;

каждая из групп R и R¹, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет собой атом галогена; галоген-С₁-С₆ алкил; гидрокси; С₁-С₆ алкокси; С₁-С₆ алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из атома галогена, гидрокси, С₁-С₆ алкокси, NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода, или С₁-С₆ алкил, или -CONR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; арил-С₁ -С₆ алкил, где арильное кольцо необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из С₁-С₆ алкила, атома галогена, галоген-С₁-С₆ алкила, гидрокси, С₁-С₆ алкокси и NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; арил-С₁-С₆ алкокси, где арильное кольцо необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из С₁-С₆ алкила, атома галогена, галоген-С₁-С₆ алкила, гидрокси, С₁-С₆ алкокси и NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; -NO₂; NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; или две соседние группы Rили две соседние группы R¹, взятые вместе, образуют -О-СН₂-О- радикал;

включающий:

(а) асимметричное эпоксидирование соединения формулы (I):

где R¹ и m имеют значения, указанные выше,

агентом окисления в присутствии оптически активного соединения с образованием соединения формулы (II):

где R¹ и m имеют значения, указанные выше,

с последующей

(b) реакцией соединения формулы (II) с соединением формулы (III):

где R и n имеют значения, указанные выше,

в присутствии основания;

причем способ осуществляют без выделения соединения формулы (II).

2. Способ получения соединения формулы (IX):

где R, R¹, n и m имеют значения, указанные выше,

включающий

(а) получение соединения формулы (IV) в соответствии со способом по п.1;

(b) реакцию соединения формулы (IV) с силилирующим агентом с образованием соединения формулы (V):

где R, R¹, n и m имеют значения, указанные выше, и Р представляет собой силильную защитную группу;

(с) реакцию соединения формулы (V) с агентом сульфонилирования формулы R′SO₂X, где R′ представляет собой остаток сульфоновой кислоты и Х представляет отщепляемую группу,

с получением соединения формулы (VI):

где R, R¹, n и m имеют значения, указанные выше, Р имеет значения, указанные выше, и R′ представляет остаток сульфоновой кислоты;

(d) удаление силильной защитной группы с получением соединения формулы (VII):

где R, R¹, n и m имеют значения, указанные выше, и R′ имеет значение, указанное выше;

(е) замещение сульфонилоксигруппы с получением соединения формулы (VIII):

где R, R¹, n и m имеют значения, указанные выше, и

(f) реакцию соединения формулы (VIII) с аммиаком или соединением аммония с получением соединения формулы (IX).

3. Способ по п.2, в котором способ осуществляют без выделения соединений формул (V), (VI), (VII) и (VIII).

4. Способ по любому из пп.1-3, в котором R представляет этоксигруппу.

5. Способ по любому из пп.1-3, где n равно 1 и m равно 0.

6. Способ по любому из пп.1-3, где n равно 1, m равно 0 и R представляет этоксигруппу в положении 2 фенильного кольца.

7. Способ по п.1, в котором агентом окисления, использованным на стадии (а), является гидропероксид.

8. Способ по п.9, в котором агентом окисления, использованным на стадии (а), является трет-бутилгидропероксид.

9. Способ по п.1, в котором оптически активным соединением, использованным на стадии (а), является (-)-диизопропилтартрат.

10. Способ по п.1, в котором стадию (а) осуществляют в присутствии изопропоксида титана.

11. Способ по п.1, в котором после завершения стадии (а) добавляют агент обрыва реакции, чтобы погасить любой избыток присутствующего агента окисления.

12. Способ по п.11, в котором агентом обрыва реакции является триэтилфосфит.

13. Способ по п.1, в котором стадию (b) осуществляют в условиях межфазного переноса.

14. Соединение формулы (V):

где

каждая из групп R и R¹, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет собой атом галогена; галоген-С₁-С₆ алкил; гидрокси; С₁-С₆ алкокси; С₁-С₆ алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из атома галогена, гидрокси, С₁-С₆ алкокси, NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил, или -CONR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; арил-С₁-С₆ алкил, где арильное кольцо необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из С₁-С₆ алкила, атома галогена, галоген-С₁-С₆ алкила, гидрокси, С₁-С₆ алкокси и NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; арил-С₁-С₆ алкокси, где арильное кольцо необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из С₁-С₆ алкила, атома галогена, галоген-С₁-С₆ алкила, гидрокси, С₁-С₆ алкокси и NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; -NO₂; NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; или две соседние группы Rили две соседние группы R¹, взятые вместе, образуют -О-СН₂-О- радикал;

n и m независимо равны 0 или целому числу от 1 до 5; и

Р представляет собой силильную защитную группу.

15. Соединение формулы (VI):

где

каждая из групп R и R¹, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет собой атом галогена; галоген-С₁-С₆ алкил; гидрокси; С₁-С₆ алкокси; С₁-С₆ алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из атома галогена, гидрокси, С₁-С₆ алкокси, NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил, или -CONR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; арил-С₁-С₆ алкил, где арильное кольцо необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из С₁-С₆ алкила, атома галогена, галоген-С₁-С₆ алкила, гидрокси, С₁-С₆ алкокси и NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; арил-С₁-С₆ алкокси, где арильное кольцо необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из С₁-С₆ алкила, атома галогена, галоген-С₁-С₆ алкила, гидрокси, С₁-С₆ алкокси и NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; -NO₂; NR⁵R⁶, где R⁵ и R⁶ независимо представляют собой атом водорода или С₁-С₆ алкил; или две соседние группы Rили две соседние группы R¹, взятые вместе, образуют -О-СН₂-О- радикал;

n и m независимо равны 0 или целому числу от 1 до 5;

Р представляет собой силильную защитную группу и

R′ представляет собой остаток сульфоновой кислоты.