Способ асимметрического гидросилилирования кетонов - RU2007134370A
Код документа: RU2007134370A
Реферат
1. Способ превращения прохирального субстрата в хиральный продукт с помощью асимметрического гидросилилирования в присутствии катализатора, включающего переходный металл, связанный с соединением формулы (1):
в которой
R обозначает необязательно замещенный алкил, циклоалкил, арил или гетероарил;
R' обозначает алкил или арил; и
R" обозначает водород, галоген, необязательно замещенный алкил, гидроксил, аминогруппу, алкенил;
или с его энантиомером; или со смесью его энантиомеров.
2. Способ по п.1,
в котором
R обозначает фенил,
R' обозначает метил, и
R" обозначает водород.
3. Способ по п.1, в котором R обозначает замещенный фенил, R' обозначает метил, и R" обозначает водород.
4. Способ по п.3, в котором R обозначает 3,5-(СН3)2С6Н3.
5. Способ по любому предыдущему пункту, в котором источник переходного металла выбран из группы, включающей медь, иридий, никель, палладий, платину, родий и рутений и их соли.
6. Способ по п.5, в котором переходным металлом является медь.
7. Способ по п.5, в котором прохиральным субстратом является прохиральный кетон.
8. Способ по п.1, в котором хиральным продуктом является спирт.
9. Способ по п.7, в котором прохиральным кетоном является бензофенон, а хиральным продуктом является бензгидрол.
10. Способ превращения прохирального субстрата в хиральный продукт с помощью асимметрического гидросилилирования и без прибавления основания в присутствии катализатора, включающего переходный металл, связанный с соединением формулы (1):
в которой
R обозначает необязательно замещенный алкил, циклоалкил, арил или гетероарил;
R' обозначает алкил или арил; и
R" обозначает водород, галоген, необязательно замещенный алкил, гидроксил, аминогруппу, алкенил;
или с его энантиомером, или со смесью его энантиомеров.
11. Способ по п.10, в котором R обозначает фенил, R' обозначает метил, и R" обозначает водород.
12. Способ по п.10, в котором R обозначает замещенный фенил, R' обозначает метил, и R" обозначает водород.
13. Способ по п.12, в котором R обозначает 3,5-(СН3)2С6Н3.
14. Способ по п.10, в котором источник переходного металла выбран из группы, включающей медь, иридий, никель, палладий, платину, родий и рутений и их соли.
15. Способ по п.14, в котором переходным металлом является медь.
16. Способ по п.15, в котором прохиральным кетоном является бензофенон и спиртом является бензгидрол.
17. Способ по п.10, в котором хиральным продуктом является спирт.
18. Способ по п.10, в котором способ осуществляют при умеренной температуре.
19. Способ по п.10, в котором способ осуществляют в присутствии воздуха.
20. Способ по п.10, в котором в способе применяют большое значение отношения С/Л (субстрат/лиганд).
21. Способ по п.10, в котором отношение С/Л равно 20000-500000.
22. Способ по п.1, в котором указанная реакция включает силан в качестве донора водорода.
23. Катализатор, включающий переходный металл, связанный с лигандом, описываемым формулой (1):
в которой
R обозначает необязательно замещенный алкил, циклоалкил, арил или гетероарил;
R' обозначает алкил или арил; и
R" обозначает водород, галоген, необязательно замещенный алкил, гидроксил, аминогруппу, алкенил;
или с его энантиомером, или со смесью его энантиомеров.
24. Катализатор по п.23, в котором источник переходного металла выбран из группы, включающей медь, иридий, никель, палладий, платину, родий и рутений и их соли.
25. Катализатор по п.23, в котором источником переходного металла является медь или ее соль.
26. Катализатор по п. 23, в котором источником переходного металла является CuF2 и лигандом является 2,2',6,6'-тетраметокси-4,4'-бис-(дифенилфосфино)-3,3'-бипиридин, его энантиомер, или смесь его энантиомеров.
27. Катализатор по п.23, в котором источником переходного металла является CuF2 и лигандом является 2,2',6,6'-тетраметокси-4,4'-бис[ди(3,5-диметилфенил)фосфино]-3,3'-бипиридин, его энантиомер, или смесь его энантиомеров.
