Замещенные ферроценилдифосфины в качестве лигандов для гомогенных катализаторов гидрирования - RU2005138144A

Реферат

1. Соединение формулы I в виде практически чистых энантиомеров,

где R₁ представляет собой С₁-С₄алкил, С₆-С₁₀арил или С₇-С₁₁аралкил,

R₂ представляет собой нециклическую или циклическую вторичную аминогруппу,

R представляет собой радикал формулы

где R₃ представляет собой С₁-С₄алкил или С₁-С₄алкоксил, и

R₄ представляет собой Н, С₁ -С₄алкил или С₁-С₄алкоксил.

2. Соединение по п.1, где R₁ в соединении формулы I представляет собой фенил.

3. Соединение по п.1, где нециклическая вторичная аминогруппа R₂ соответствует формуле R₅R₆N-, где R₅ и R₆ представляют собой независимо друг от друга C₁ -С₆алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₆-С₁₀арил, или С₇-С₁₁аралкил, где циклоалкильные группы и арильные группы являются незамещенными, или замещенными С₁-С₄алкилом или С₁-С₄алкоксилом, или R₅ и R₆ вместе образуют тетраметилен, пентаметилен или 3-оксапентилен.

4. Соединение по п.3, где каждый из R₅ и R₆ представляет собой метил.

5. Соединение по п.1, где оба радикала R₃ представляют собой метил, трет-бутил или метоксил.

6. Соединение по п.1, где R₄ представляет собой Н или метоксил.

7. Соединение по п.1, где в соединении формулы I R₁ представляет собой фенил, R₂ представляет собой ди-С₁-С₄алкиламиногруппу, в частности диметиламиногруппу, R₃ представляют собой метил, трет-бутил или метоксил, а R₄ представляет собой Н, метил или метоксил.

8. Комплекс металлов, выбранных из группы 8 переходных металлов, с соединениями формулы I по п.1 в качестве лигандов.

9. Металлокомплекс по п.8, где металлами группы 8 переходных металлов являются родий, иридий или рутений.

10. Металлокомплекс по п.8, который соответствует формулам IV и V,

A₁MeL_n (IV), (A₁MeL_n)^(z+)(E^-)_z (V),

где A₁ представляет собой соединение формулы I по п.1,

радикалы L представляют собой одинаковые или различные монодентатные, анионные или неионные лиганды, или радикалы L представляют собой одинаковые или различные бидентатные, анионные или неионные лиганды;

n составляет 2, 3, или 4, если L представляет собой монодентатный лиганд, или n составляет 1 или 2, если L представляет собой бидентатный лиганд; z составляет 1, 2 или 3;

Me представляет собой металл, выбранный из группы, включающей родий и иридий; причем металл находится в окислительном состоянии 0, 1, 2, 3 или 4;

Е^- представляет собой анион оксо-кислоты или комплексной кислоты;

Анионные лиганды уравновешивают заряд окислительного состояния металла 0, 1, 2, 3 или 4.

11. Металлокомплекс по п.8, который представляет собой рутениевый комплекс формулы VIII,

[Ru_aH_bZ_c(A₁ )_dLe(E^k)_g(S)_h (VIII),

где Z представляет собой Cl, Br или I; A₁ представляет собой соединение формулы I по п.1; радикалы L представляют собой одинаковые или различные лиганды; Е^- представляет собой анион оксо-кислоты, минеральной кислоты или комплексной кислоты; S представляет собой растворитель, способный к координации в качестве лиганда; а составляет от 1 до 3, b составляет от 0 до 4, с составляет от 0 до 6, d составляет от 1 до 3, е составляет от 0 до 4, f составляет от 1 до 3, g составляет от 1 до 4, h составляет от 0 до 6, и k составляет от 1 до 4, так, чтобы суммарный заряд комплекса был равен нулю.

12. Способ получения хиральных органических соединений путем ассиметрического гидрирования прохиральных органических соединений, содержащих по крайней мере одну углерод-углеродную двойную связь, с использованием водорода в присутствии гомогенного катализатора, где гидрирование протекает в присутствии каталитических количеств по крайней мере одного комплекса металлов, выбранного из группы 8 переходных металлов, с соединениями формулы I по п.1 в качестве лигандов.

13. Использование комплексов металлов, выбранных из группы 8 переходных металлов, с лигандами - соединениями формулы I по п.1, в качестве гомогенных катализаторов для ассиметрического гидрирования прохиральных, ненасыщенных по этиленовой связи органических соединений с использованием водорода.