Гидроксидифосфины и их применение в качестве катализаторов - RU2004138567A

Реферат

1. Дифосфины формулы I

где углеродный скелет соединений формулы I может нести один либо несколько линейных, разветвленных или циклических С₁-С₂₀алкильных заместителей и где отдельные остатки имеют следующие значения:

R в каждом случае независимо представляет собой остаток, выбранный из группы, включающей С₁-С₂₄алкил, С₃-С₈циклоалкил, С₆-С₁₄арил, фенил, нафтил, флуоренил, С₂-С₁₃гетероарил, при этом число гетероатомов, выбранных из группы N, О и S, может составлять 1-2, и при этом вышеназванные остатки R независимо друг от друга могут быть соответственно одно- или многократно замещены заместителями, выбранными из группы, включающей водород, С₁-С₂₀алкил, С₂-С₂₀алкенил, С₁-С₁₀галоалкил, С₃-С₈ циклоалкил, С₂-С₉гетероалкил, С₆-С₁₀арил, фенил, нафтил, флуоренил, С₂-С₆гетероарил, при этом число гетероатомов, выбранных из группы N, О и S, может составлять от 1 до 4, С₁-С₁₀алкоксигруппу, С₁-С₉тригалометилалкил, галоген, гидроксигруппу, замещенную аминогруппу, представляющую собой NH-C₁ -C₈алкил, NH-C₅-C₆арил, N(С₁-С₈алкил)₂, N(С₅-С₆арил)₂, N-(С₁-С₈ алкил)⁺₃, N-(С₅-С₆арил)⁺₃, NH-СО-С₁-С₈алкил, NH-СО-С₅-С₆арил, карбоксилатную группу в виде СООН или COOQ, где Q представляет собой либо одновалентный катион, либо С₁-С₈алкил, С₁-С₆ацилоксигруппу, сульфинатную группу, сульфонатную группу в виде SO₃Н и SO₃Q, где Q представляет собой либо одновалентный катион, С₁-С₈алкил, либо С₆арил, и три-(С₁-С₆)алкилсилил, при этом два остатка R могут быть также соединены друг с другом мостиковой связью с образованием соответствующего цикла, необязательно замещенного линейными или разветвленными остатками, выбранными из группы, включающей С₁-С₁₀алкил, С₆арил, бензил, С₁-С₁₀алкоксигруппу, гидроксигруппу и бензилоксигруппу;

Х может обозначать водород, линейный или разветвленный С₁-С₁₀алкил, С₆арил, группу С(O)Y, где Y может представлять собой линейный или разветвленный С₁-С₁₀алкильный, С₆арильный или бензильный остаток; и

Р обозначает трехвалентный фосфор.

2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что остаток R в каждом случае независимо представляет собой 1-метилэтил, трет-бутил, метил, этил, циклогексил, циклопентил, фенил, 2-метилфенил, 3,5-диметилфенил, 4-метилфенил, 4-метоксифенил, 3,5-бис(трифторметил)фенил, 4-трифторметилфенил, 3, 5-диметил-4-метоксифенил, 4-феноксил, 4-диалкиламиногруппу, 2-алкилфенил, 3-алкилфенил, 4-алкилфенил, 2,6-диалкилфенил, 3,5-диалкилфенил, 3,4,5-триалкилфенил, 2-алкоксифенил, 3-алкоксифенил, 4-алкоксифенил, 2,6-диалкоксифенил, 3,5-диалкоксифенил, 3,4,5-триалкоксифенил, 3,5-диалкил-4-алкоксифенил, 3,5-диалкил-4-диалкиламинофенил, 4-диалкиламиногруппу, 3,5-трифторметил или 4-трифторметил.

3. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что остаток R в каждом случае независимо представляет собой фенил, 2-метилфенил, 3,5-диметилфенил, 4-метилфенил, 4-метоксифенил, 3, 5-бис(трифторметил)фенил, 4-трифторметилфенил, 3,5-диметил-4-метоксифенил, циклогексил, а Х обозначает водород, метил, метоксиметил, этил или ацетил.

4. Соединения по одному из пп.1-3, отличающиеся тем, что соединения формулы I обогащены одним из энантиомеров.

5. Соединения по п.4, отличающиеся тем, что обогащение энантиомером превышает 90%.

6. Комплексные соединения, получаемые совместным введением и смешением по меньшей мере одной соли переходного металла или комплекса-предшественника переходного металла и бидентатных фосфорорганических лигандов формулы I.

7. Комплексные соединения общей формулы II

[М_xР_yL_zS_q]А_r (II),

в которой М обозначает центр переходного металла;

L обозначает идентичные либо разные координационные органические или неорганические лиганды;

S представляет координационные молекулы растворителя;

А обозначает эквиваленты из не координационных анионов;

x обозначает 1 или 2;

y обозначает целое число больше 1 или равное 1; и

z, q и r обозначают целые числа больше 0 или равные 0, при этом суммарный верхний предел y+z+q ограничен имеющимися у центров металлов координационными центрами, причем не все координационные места должны быть заняты,

отличающиеся тем, что Р представляет собой предлагаемые в изобретении бидентатные фосфорорганические лиганды формулы I.

8. Комплексное соединение по п.6 или 7, отличающееся тем, что это комплексное соединение содержит металл, выбранный из группы, включающей Ru, Со, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt и Cu.

9. Применение комплексного соединения по одному из пп.6-8 в качестве катализатора для асимметрических реакций или полимеризации.

10. Применение комплексного соединения по одному из пп.6-8 в качестве катализатора для асимметрического гидрирования, гидроформилирования, перегруппировки, аллильного алкилирования, циклопропанирования, гидросилилирования, реакций с переносом гидридов, гидроборирования, гидроцианирования, гидрокарбоксилирования, альдольной конденсации или реакций Хека.

11. Применение комплексного соединения по одному из пп.6-8 в качестве катализатора для асимметрического гидрирования и/или гидроформилирования.