Способ получения биарильных соединений - RU2017105052A
Код документа: RU2017105052A
Формула
1. Способ получения биарильного соединения путем аэробного перекрестного дегидрирующего сочетания (ПДС) для двух ареновых групп, содержащих, по меньшей мере, одну арильную связь углерод-водород, в присутствии системы катализатора, содержащей палладиевую соль, содержащую, по меньшей мере, один нециклопалладируемый карбоксилатный анион и один или несколько не-бета-отщепляемых нециклопалладируемых лигандов, содержащих, по меньшей мере, один донорный атом N, при этом один или несколько лигандов характеризуются молярным соотношением в диапазоне 0,5/1-1,5/1 для донорных атомов N по отношению к атомам Pd.
2. Способ по п. 1, где молярное соотношение для донорных атомов N по отношению к атомам Pd находится в диапазоне от 0,7/1 до 1,3/1.
3. Способ по п. 1, где молярное соотношение для донорных атомов N по отношению к атомам Pd находится в диапазоне от 0,8/1 до 1,2/1.
4. Способ по любому одному из пп. 1-3, где в качестве одного или нескольких лигандов используют алифатические циклические или нециклические первичные, вторичные или третичные амины, ароматические N-гетероциклы и/или их бензоконденсированные производные.
5. Способ по п. 4, где в качестве одного или нескольких лигандов используют пиридины, пиридазины, пиримидины, пиразины, триазины, имидазолы, триазолы, оксазолы, 4,5-дигидрооксазолы, изоксазолы, 4,5-дигидроизоксазолы и 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазины или хинолины, изохинолины, циннолины, фталазины, хиназолин, хиноксалины, 1Н-бензо[d]имидазолы, 1Н-бензо[d][1,2,3]триазолы, бензо[d]оксазолы, бензо[d]изоксазолы и 4Н-бензо[е][1,3]оксазины и/или их бензоконденсированные производные.
6. Способ по п. 4, где в качестве одного или нескольких лигандов используют пиридины, пиридазины, пиримидины, пиразины, триазины, хинолины, изохинолины, циннолины, фталазин, хиназолин и хиноксалины и/или их бензоконденсированные производные.
7. Способ по любому одному из пп. 1-6, где способ осуществляют при (парциальном) давлении кислорода в диапазоне 0,2-2 бар, и где используют систему катализатора, содержащую палладиевую соль, содержащую, по меньшей мере, один нециклопалладируемый карбоксилатный анион, произведенный из карбоновой кислоты, которая является трижды замещенной в положении альфа-атома углерода по отношению к карбоксилатной группе, при этом карбоновая кислота также содержит, по меньшей мере, один бета-атом углерода.
8. Способ по любому одному из пп. 1-6, где способ осуществляют при (парциальном) давлении кислорода в диапазоне 0,2-2 бар, и где используют систему катализатора, содержащую палладиевую соль, содержащую, по меньшей мере, один нециклопалладируемый карбоксилатный анион, произведенный из карбоновой кислоты, характеризующейся константой кислотности в диапазоне между константами кислотности уксусной кислоты и 2,2,2-трифторуксусной кислоты, при этом вышеупомянутая константа кислотности обозначает среднее значение для констант кислотности (рКакислота 1 + рКакислота 2)/2 в случае двух различных карбоксилатных анионов.
9. Способ по любому одному из пп. 1-6, где способ осуществляют при (парциальном) давлении кислорода в диапазоне 2-20 бар, и где используют систему катализатора, содержащую палладиевую соль, содержащую, по меньшей мере, один нециклопалладируемый карбоксилатный анион, произведенный из сильно кислотной карбоновой кислоты, то есть, характеризующейся константой кислотности, которая является равной или меньшей в сопоставлении со средним значением для констант кислотности уксусной кислоты и 2,2,2-трифторуксусной кислоты, при этом вышеупомянутое среднее значение для констант кислотности количественно выражают в виде (рКауксусная кислота + рКатрифторуксусная кислота)/2.
10. Способ по п. 7, где карбоксилатный анион производят из 2,2-диалкилалкановой кислоты, 2-фтор-2-алкилалкановой кислоты, 2,2-дифторалкановой кислоты, 2,2-дифтор-2-арилуксусной кислоты, при этом алкановые кислоты содержат, по меньшей мере, один бета-атом углерода.
11. Способ по п. 7, где карбоксилатный анион производят из пивалиновой кислоты, 3,3,3-трифтор-2-метил-2-(трифторметил)пропановой кислоты, 3,3,3-трифтор-2,2-бис(трифторметил)пропановой кислоты и 2,2-дифтор-2-фенилуксусной кислоты.
12. Способ по п. 8, где карбоксилатный анион производят из 2,2-дифторуксусной кислоты, 2,2-дифторпропионовой кислоты, 3,3,3-трифтор-2-метил-2-(трифторметил)пропановой кислоты, 3,3,3-трифтор-2,2-бис(трифторметил)пропановой кислоты, 2,3,4,5,6-пентафторбензойной кислоты, 2,2-дифтор-2-фенилуксусной кислоты, 2-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)уксусной кислоты, 2,4-динитробензойной кислоты, 2,5-динитробензойной кислоты и 3,4-динитробензойной кислоты.
13. Способ по п. 9, где карбоксилатный анион производят из трифторуксусной кислоты, 3,3,3-трифтор-2,2-бис(трифторметил)пропановой кислоты, 3,3,3-трифтор-2-(трифторметил)пропановой кислоты и 2,2-дифтор-2-фенилуксусной кислоты.
14. Способ по любому из предшествующих пунктов, где используют, самое большее, 50% (масс.) растворителя при расчете на совокупную реакционную массу.
15. Способ по любому из предшествующих пунктов, где используют, самое большее, 10% (масс.) растворителя при расчете на совокупную реакционную массу.
