Лиганды бензо[h]хинолина и их комплексы - RU2017145698A
Код документа: RU2017145698A
Формула
1. Соединение бензо[h]хинолина формулы (1a) или (1b) или их соли:
где
R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из -H, -OH, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R3 выбирают из группы, состоящей из -H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила
R4 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R5 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R6 выбирают из группы, состоящей из -CF3, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
R7 выбирают из группы, состоящей из -CF3, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
b равен целому числу, выбранному из 0, 1 или 2; и
c равен целому числу, выбранному из 0, 1, 2, 3 или 4.
2. Соединение по п. 1, где соединение формулы (1a) выбирают из группы, состоящей из:
3. Соединение по п. 1, где соединение формулы (1b) выбирают из группы, состоящей из:
4. Способ получения соединения формулы (1a) или (1b), где способ включает стадию взаимодействия соединения (4a) или (4b) с основанием и соединением формулы (5):
где
R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из -H, -OH, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R3 выбирают из группы, состоящей из -H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R4 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R5 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R6 выбирают из группы, состоящей из -CF3, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещеного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
R7 выбирают из группы, состоящей из -CF3, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
b равен целому числу, выбранному из 0, 1 или 2;
c равен целому числу, выбранному из 0, 1, 2, 3 или 4; и
Y является уходящей группой.
5. Способ по п. 4, где соединение формулы (4a) или (4b) получают восстановлением соединения (6a) или (6b) или их солей
6. Способ по п. 5, где соединение (6a) или (6b) или их соли получают взаимодействием соединения формулы (7a) или (7b) с соединением формулы (8) или его солью в спиртовом растворителе с получением соединения (6a) или (6b).
где
R30 выбирают из группы, состоящей из -H и -OH.
7. Способ по п. 6, где соединение формулы (7a) или (7b) получают способом, включающим стадии:
(a) восстановление соединения формулы (9a) или (9b) с литиирующим агентом в простом эфирном растворителе с получением литиированного соединения (10a) или (10b); и
(b) взаимодействие литиированного соединения (10a) или (10b) с соединением формулы (11) с получением соединения формулы (7a) или (7b)
где
Z является -N(алкил)2 или -Hal.
8. Способ по п. 7, где соединение формулы (9a) или (9b) получают способом, включающим взаимодействие соединения формулы (12a) или (12b) с галогенирующим агентом в растворителе
9. Способ по п. 8, где соединение формулы (12a) или (12b) получают способом, включающим стадию взаимодействия соединения формулы (13a) или (13b) с кислотой
10. Способ по п. 9, где соединение формулы (13a) получают способом, включающим стадию взаимодействия нафтиламина формулы (14) или его соли с соединением формулы (15)
где
LG является уходящей группой.
11. Способ по п. 9, где соединение формулы (13b) получают взаимодействием соединения формулы (14) с соединением формулы (16) или соединением формулы (17)
где
R40 и R41 независимо выбирают из группы, состоящей из незамещенного алкила и замещенного алкила, или R40 и R41 взаимосвязаны с образованием кольца с атомом углерода, к которому они присоединены; и
LG является уходящей группой.
12. Способ по п. 4, где соединения формул (1a) и (1b) или их соли получают восстановлением соединения формулы (20a) или (20b) или их солей
где
все R1, R2 и R3 в соединениях формул (1a) и (1b) являются -H.
13. Способ по п. 12, где соединения формул (20a) и (20b) получают цианированием соединений формул (9a) и (9b)
14. Соединение, которое выбирают из соединений формул (4a), (4b), (6a), (6b), (7a), (7b), (9a), (9b), (12a), (12b), (13a), (13b), (20a) или (20b)
где
R1 выбирают из группы, состоящей из -H, -OH, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R3 выбирают из группы, состоящей из -H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R4 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R5 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R6 выбирают из группы, состоящей из -CF3, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
R7 выбирают из группы, состоящей из -CF3, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
b равен целому числу, выбранному из 0, 1 или 2;
c равен целому числу, выбранному из 0, 1, 2, 3 или 4.
15. Комплекс переходного металла формулы (3):
[M X (L1)m (L2)] (3),
где
M является рутением, осмием или железом;
X является анионным лигандом;
L1 является монодентатным лигандом фосфора или бидентатным лигандом фосфора;
m равно 1 или 2, где,
если m равно 1, L1 является бидентатным лигандом фосфора;
если m равно 2, каждый L1 является монодентатным лигандом фосфора; и
L2 является тридентатным лигандом формулы (2a) или (2b):
где
R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из -H, -OH, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R3 выбирают из группы, состоящей из -H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R4 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R5 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R6 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
R7 выбирают из группы, состоящей из -H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил, замещенный C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещеного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
b равен целому числу, выбранному из 0, 1 или 2; и
c равен целому числу, выбранному из 0, 1, 2 или 3.
16. Комплекс переходного металла по п. 15, где M является рутением.
17. Комплекс переходного металла по п. 15 или 16, где L1 является третичным фосфиновым лигандом PR11R12R13, где R11, R12 и R13 независимо выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила.
18. Комплекс переходного металла по п. 15 или 16, где L1 является хиральным или ахиральным, монодентатным или бидентатным лигандом фосфора, в котором атом фосфора ковалентно связан с любым из 3 атомов углерода или с n гетероатомами и 3-n атомами углерода, где n=1, 2 или 3.
19. Комплекс переходного металла по п. 18, где гетероатом выбирают из группы, включающей N и O.
20. Комплекс переходного металла по п. 18 или 19, где фосфорный лиганд L1 выбирают из группы, состоящей из незамещенных или замещенных Binap лигандов, PPhos лигандов, PhanePhos лигандов, QPhos лигандов, Josiphos лигандов, Bophoz лигандов и Skewphos лигандов.
21. Комплекс переходного металла по п. 18 или 19, где фосфорный лиганд L1 выбирают из группы, состоящей из PPh3, dppf (1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцена), dppp (1,3-бис(дифенилфосфино)пропана), dppb (1,4-бис(дифенилфосфино)бутана), Dipfc (1,1'-бис(диизопропилфосфино)ферроцена) и dCyPfc.
22. Способ получения комплекса переходного металла формулы (3) по любому из пп. 15-21, где способ включает стадию взаимодействия комплекса переходного металла, лиганда L1, соединения формулы (1a) или (1b) или его солей, и основания в спиртовом растворителе,
где
комплекс переходного металла выбирают из группы, включающей [рутений (арен) (галоген)2]2, [рутений (галоген) (P(незамещенный или замещенный арил)3)], [осмий (арен) (галоген)2], [осмий (галоген)2 (P(незамещенный или замещенный арил)3)] и [осмий (N(незамещенный или замещенный алкил)3)4 (галоген)2];
где
R1 и R2 независимо выбирают из группы, состоящей из -H, -OH, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R3 выбирают из группы, состоящей из -H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила и замещенного C4-20-гетероарила;
R4 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила;
R5 выбирают из группы, состоящей из незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещеного C5-20-арила;
R6 выбирают из группы, состоящей из -CF3, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенныого C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
R7 выбирают из группы, состоящей из -CF3, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C3-20-циклоалкила, замещенного C3-20-циклоалкила, незамещенного C1-20-алкокси, замещенного C1-20-алкокси, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C1-20-гетероалкила, замещенного C1-20-гетероалкила, незамещенного C2-20-гетероциклоалкила, замещенного C2-20-гетероциклоалкила, незамещенного C4-20-гетероарила, замещенного C4-20-гетероарила, -NR'R'' -COOR', -S(O)2OH, -S(O)2-R', -S(O)2NR'R'' и -CONR'R'', где R' и R'' независимо выбирают из группы, состоящей из H, незамещенного C1-20-алкила, замещенного C1-20-алкила, незамещенного C5-20-арила, замещенного C5-20-арила, незамещенного C7-20-арилалкила, замещенного C7-20-арилалкила, или R' и R'' вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют замещенную или незамещенную C2-20-гетероциклоалкильную группу;
b равен целому числу, выбранному из 0, 1 или 2; и
c равен целому числу, выбранному из 0, 1, 2, или 3; и
C-8 соединения формулы (1a) или (1b) является -H.
23. Способ катализа реакции, где способ включает стадию взаимодействия субстрата, содержащего двойную связь углерод-кислород, в присутствии комплекса формулы (3), как определено по любому из пп. 15-21.
24. Способ по п. 23, который является реакцией восстановления.
25. Способ по п. 24, где реакция восстановления включает взаимодействие субстрата с водородом, дейтерием или тритием в присутствии комплекса.
26. Способ по п. 24, где реакцией восстановления является реакция трансферной гидрогенизации.
27. Способ по п. 26, где реакция трансферной гидрогенизации включает восстановление альдегида с получением первичного спирта, и донором водорода является формиат аммония.
28. Способ катализа реакции, где способ включает стадию проведения реакции в присутствии комплекса формулы (3), определенного по любому из пп. 15-21, где реакцию выбирают из группы, состоящей из изомеризации аллильных спиртов, реакции дегидрирования, восстановления алкенильной связи в α,β-ненасыщенных карбонилов в реакциях ʺзаимствования водородаʺ.
