Каталитическое окисление бут-3-ен-1,2-диола - RU2017122232A
Код документа: RU2017122232A
Формула
1. Способ синтеза по меньшей мере одного соединения следующей формулы (I) или одной из его солей,
где R представляет собой группу СООН, СН2ОН или СНО,
отличающийся тем, что
бут-3-ен-1,2-диол (BDO) подвергают окислению в присутствии катализатора, содержащего активную фазу на основе по меньшей мере одного благородного металла, выбранного из палладия, золота, серебра, платины, родия, осмия, рутения и иридия, и подложку, содержащую щелочные сайты.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что активная фаза состоит из палладия или смеси палладия и по меньшей мере одного благородного металла, выбранного из платины и золота.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что активная фаза состоит из благородного металла или смеси благородных металлов, содержащихся в диапазоне от 0,005 до 50 масс. % относительно массы подложки в оксидной форме.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что подложку выбирают из гидроталькитов (НТ), бруситов, гидроксиапатита Са10(PO4)6(ОН)2, трикальцийфосфата Са3(РO4)2, гидрофосфата кальция СаНРО4(0-2)Н2О, дифосфата кальция Са2Р2O7, октакальцийфосфата Са8Н2(РO4)6⋅5Н2О, тетракальцийфосфата Са4(РO4)2О, аморфных фосфатов кальция Са3(РO4)2⋅nН2O, оксидов, гидроксидов, карбонатов, бикарбонатов, фосфатов, дифосфатов и гидрофосфатов кальция, цезия, лития, рубидия, калия, магния, бария, церия, лантана, алюминия, цинка, меди и их смесей.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что подложку выбирают из соединений, соответствующих следующим формулам А, В и С, и их смесей:
Формула (A) Mα[Al(1-b)Lab]Az-]c, где
М выбран из группы, состоящей из Mg2+, Са2+, Sr2+, Ва2+, Ra2+ и их комбинаций,
Az- представляет собой одновалентный или двухвалентный анион, выбранный из группы, состоящей из карбоната (СО32-, где заряд «z» задан как z=2), оксида (О2-, где z=2), гидроксида (ОН-, где z=1) и бикарбоната (НСO3-, где z=1) или смеси (Az'-xAz''-y) двухвалентных и одновалентных анионов, где Az'- и Az''- представляют собой разные анионы, где Az- представляет собой Az'-xAz''-y с зарядом z, заданным как z=x(z')+y(z'') и х+у=1,
α варьирует от 0,01 до 0,4,
b варьирует от 0,0011 до 0,11,
c=(2α/z)+[3(1-b)/z]+(3b/z),
Формула (В) (MdM'eM''fM'''g)5(PO4)3(OH), где
М представляет собой Mg2+; М' представляет собой Са2+; М'' представляет собой Sr2+; М''' представляет собой Ва2+,
d варьирует от 0 до 1,
е варьирует от 0 до 0,5,
f варьирует от 0 до 1,
g варьирует от 0 до 1,
d+e+f+g=1,
Формула (С) (MdM'eM''fM''g)3(PO4)2, где
М представляет собой Mg2+; М' представляет собой Са2+; М'' представляет собой Sr2+; М''' представляет собой Ва2+,
d варьирует от 0 до 1,
е варьирует от 0 до 1,
f варьирует от 0 до 1,
g варьирует от 0 до 1,
d+e+f+g=1.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что катализатор содержит промотор, выбранный из висмута, свинца, сурьмы, олова, ниобия, теллура, индия, галлия, цинка, меди, никеля, кобальта, серебра, вольфрама, молибдена, циркония, ванадия, хрома, марганца, железа, церия, празеодима, самария, титана и их смесей.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что содержание промотора катализатора варьирует от 0,005 до 500 масс. %, предпочтительно от 0,005 до 100 масс. % относительно массы подложки в оксидной форме.
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что BDO находится в водном растворе, в концентрации, варьирующей от 1 до 70 масс. % относительно массы раствора.
9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что окисление проводят в присутствии катализатора, активная фаза которого выбрана из палладия и смесей палладия и платины, и подложка, содержащая щелочные сайты, выбрана из гидроксиапатита и гидроталькита, и соединение (I) представляет собой виниловый кетоспирт (CALV).
10. Способ синтеза по меньшей мере одного соединения следующей формулы (II) или одной из его солей,
где R' представляет собой группу COOR1 или CH2OR2, где R1 и R2, являясь одинаковыми или различающимися, представляют собой группу, выбранную из алкильных групп, линейных или разветвленных, имеющих от 1 до 12 атомов углерода, и циклоалкильных групп, имеющих от 3 до 12 атомов углерода,
отличающийся тем, что
бут-3-ен-1,2-диол (BDO) подвергают окислению в присутствии катализатора, содержащего активную фазу на основе по меньшей мере одного благородного металла, выбранного из палладия, золота, серебра, платины, родия, осмия, рутения и иридия, и подложку, содержащую щелочные сайты, для получения соединения следующей формулы (I),
где R представляет собой группу СООН, СН2ОН или СНО, по любому из пп. 1-9, и
проводят эстерификацию или этерификацию соединения формулы (I) для получения соединения формулы (II).
11. Способ синтеза по меньшей мере одного соединения следующей формулы (III) или одной из его солей,
где R'' представляет собой группу СООН, COOR1, СН2ОН, CH2OR2 или СНО, где R1 и R2, являясь одинаковыми или различающимися, представляют собой алкильную группу, линейную или разветвленную, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, и циклоалкильные группы, имеющие от 3 до 12 атомов углерода,
отличающийся тем, что
бут-3-ен-1,2-диол (BDO) подвергают окислению в присутствии катализатора для получения по меньшей мере одного соединения следующей формулы (I) или одной из его солей,
где R представляет собой группу СООН, СН2ОН или СНО, согласно способу, определенному в любом из пп. 1-9,
в случае, когда R'' представляет собой группу COOR1 или CH2OR2, проводят эстерификацию или этерификацию соединения формулы (I) для получения соединения следующей формулы (II) или одной из его солей,
где R' представляет собой группу COOR1 или CH2OR2, где R1 и R2, являясь одинаковыми или различающимися, представляют собой группу, выбранную из алкильных групп, линейных или разветвленных, имеющих от 1 до 12 атомов углерода, и циклоалкильных групп, имеющих от 3 до 12 атомов углерода,
и указанное соединение (I), или указанное соединение (II), или указанную одну из их солей подвергают взаимодействию с метилмеркаптаном для получения указанного соединения (III) или одной из его солей, по меньшей мере.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что окисление проводят согласно п. 9, и соединение (III) представляет собой 1-гидрокси-4-метилтиобутан-2-он.
