Способ получения катализатора для оксихлормрования - SU433666A3

Код документа: SU433666A3

Описание

(72) Авторы изобретения ( 71) Заявителг

В П Т 5

-ЛЦГ

vUiiA .riuo Жан-Клод Дюма и Мадлен Лё Паж Иностранцы (Франция) Иностранная фирма «Рон-Прожиль ( Франция)

Реферат

Формула

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКСИХЛОРИРОВАНИЯ

тем все образцы обрабатывали в течение 2 час в воде при 50 °С, после чего снова изНосители , где окись магния получена из хлорида магния, обладают хорошей стабильностью при гидротермических обработках, как это показывает небольше изменение их удельной поверхности и объема пор, и содержат большое количество связанной окиси магния.

Пример 2. Микрошарики гидрогеля двуокиси кремния тех размеров, как в примере 1,

Из таблицы видно, что простым изменением температуры прокаливания можно получать носители на основе хлорида магния со значительным различием в величинах удельной поверхпости, при постоянном в объеме пор содержании связанной окиси магния, тогда как получение поверхностей того же порядка для носителей, где окись магния получена от нитрата магния, требует прокаливания при 720 °С, которая приводит к значительному уменьшению объема пор, а содержание связанной окиси магния, хотя и значительное , но не достигает той доли, которая получается с окисью магния из хлорида магния .

Пример 3. Изготовляют носители, в которых окись магния получают прокаливанием хлорида магния, образованного в самом гидрогеле из соединения магния, которое вводится в гидрогель предварительно. Те же микрошарики, как и в примере 1, подвергают пропитке ацетатом магния, в количестве

меряли величины поверхности н ооъема пор $2 и V2.

Таблица 1

но с удельной поверхностью 600 и объемом пор 0,6 обрабатывают раствором хлорида магния или нитратом магния таким образом, что после прокаливания в готовом носителе содержание окиси магния составляет 15 вес. %. Температура прокаливания 600 и 650 °С для хлорида, 650 и 750 °С для нитрата .

Таблица 2

17 вес. % окиси магния от веса готового носителя . Затем шарики обрабатывают хлористоводородной кислотой в разбавленном растворе , чтобы образовать в нем хлорид магния . Пайденные значения для тех же величин , как в предшествующих примерах, и при температуре прокаливания 650 и 700°С приведены в табл. 3.

Обшие результаты те же, что и в примерах 1 и 2.

Однако необходимые температуры прокаливания должны быть выше, чтобы количество связанной окиси магния было достаточным и структура сохраняется несмотря на гидротермическую обработку.

Пример 4. В примере описываются носители с различным содержанием окиси магния , полученной из хлорида магния. Содержание связанной окиси магния почти не зависит от общего содержания окиси магния в носителе. Носители приготавливают из тех же микрошариков двуокиси кремния, как и в

примере 1, путем их пропитки растворами с различным содержанием хлорида магния в зависимости от содержания окиси магния, Пример 5. Этот пример относится к получению носителей, в которых окись магния5 получается термическим разложением перхлората магния при различных температурах

Этот пример показывает, что действие хлора перхлората магния аналогично действию иона С1-, так как гидротермическая стабильность полученных продуктов хорошая и содержание связанной окиси магния значительно .

Пример 6. Этот пример относится к применению двух носителей, описанных в примере 2. Носители, окись магния в которых получена из хлорида магния, пропитывают раствором хлорида меди и хлорида калия таким образом, чтобы полученные два катализатора имели весовое содержание хлоридов 3,5 и 1,3 вес. %, считая на металл. Опыты по оксихлорированию этилена с использованием двух катализаторов проводят при 340°С в реакторе с псевдоожиженным слоем. Реактор имеет прочную вертикальную стеклянную трубу с внутренним диаметром 2 см, в котоТаблица 3

которое надо получить. Разложение происходит при прокаливании при 600 и 660 °С. Результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

рую помещают слой испытуемого катализатора толщиной 7,5 см. Расход этилена 8 л/ч,

замеренный при нормальных давлении и температуре , молярное соотношение НС1/С2Н4 равно 2,25, а молярное соотнощение 02/С2Н4 0,70, что соответствует времени контакта приблизительно 1 сек. При выходе из реактора газовый поток по хроматографическому анализу состоит из небольшого количества непрореагировавшего этилепа, небольшого количества углекислого газа и смеси хлорированных углеводородов, содержащей в основном дихлор-1,2-этан и в меньших количествах трихлор-1,1,2-этан и симметричный тетрахлорэтан .

Результаты этих двух примеров сведены в табл. 6, где

Xg - степень общей конверсии этилена; ХСОо - степень конверсии этилена в СОг; после пропитки двуокиси кремния, весовое содержание окпси магния 17% от веса готового носителя. Полученные результаты приведены в табл. 5. Таблица 5

Sei - селективность, показывающая соотношение степени конверсии этилена в дихлор-1 ,2-этан к общей степени конверсии этилена;

Se2-селективность, показывающая соотношение степени конверсии этилена в трихлор-1 ,1,2-этана к общей степени конверсии этилена;

5з - селективность : соотнощение степени конверсии этилена в симметричный тетрахлорэтан к общей степени конверсии этилена;

Предмет изобретения

Способ получения катализатора для оксихлорирования путем пронитки носителя на основе двуокиси кремния и окиси магния водным раствором хлор.ида меди и .хлорида щелочного или щелочноземельного металла с последующей сущкой и прокаливанием.

с - соотношение суммарного количества трихло.р-1,1,2-этана симметричного тетрахлорэтана , к суммарному количеству дихлор-1,2этана , трихлор-1,1,2-этана и симметричного тетрахлорэтана, выраженные в молях; это -соотношение указывает на способность катализатора давать смесь указанных хлорированных углеводородов, т. е. степень неселективности .

Таблица 6

отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, гидрогель двуокиси кремния обрабатывают водным раствором хлорида и/или бромида, а также перхлората магния до содержания магния в носителе :ЬО-25 вес. %, а затем его прокаливают в присутствии ионов хлора и/или брома.