Способ получения алкилбензолов - SU668590A3
Код документа: SU668590A3
Описание
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛВЕНЗОЛОВ Процесс изомеризации проводят при 200-600с, давлении 1-5 бар в присухствии водяного пара в количестве 50-10000 вес.ч. на 1 млн. вес.ч. сырья используют смесь, содержащую ксилолы этилбензол. Общеизвестный метод выделения п-ксилола заключается в охлаждении смеси, состоящей из п-ксилола и еще какого-либо ксилола и/или этилбензола , для того, чтобы закристаллизовать смесь, отделить кристаллы (например фильтрацией или центрифугированием) и затем изомеризовать маточную жидкость (раствор) для повышения концентрации п-ксилола. Присутствие циклического углеводорода в изомеризате способствует дальнейшему охлаждению, в результате чего выделяется большое количество п-ксилола при понижении температуры, при которой происходит эвтектика п-ксилола. Продукт изомеризации может содержать толуол и С9-алкилбензолы и подвергаться дистилляции. Особенность использования таких циклических углеводородов , как триметилциклогексан или этилициклогексан,или диметилцикл гексанов заключается в том, что дистилляцией нельзя полностью удалить эти компоненты, поскольку они кипят в том же интервале температур,что к ксилолы. Диклогексан можно выделить из продуктов изомеризации экстрактив ной перегонкой с селективным растворителем (фенол) или гидрированием. Гидрирование следует проводить при 125-275 С и давлении 10-40 бар в жидкой или газовой фазе в присутствии катализатора, способствующего гидрированию ароматических соединений, напримй) никелевого. Молярное отноше ние водорода к бензолу 5:1 - 20:1. Пример. 329 г двуокиснокре невого - окисноалюминиевого катализатора , имеющего по данным анализа 10% глинозема и 90% кремнезема, площадь поверхности 294 м Vr и диамет пор - 74 А, в форме шариков диаметром 4 мм загружают в реактор непрерывного действия с неподвижным слоем катализа ора и нагревают в азоте до 450С. Смеешь ксилолов состава, вес.%г толуол .1,04, этилбензол 8,6, п-ксилол 8,5, м-ксилол 55 и о-ксилол 25,5 вводят.в реактор в газообразном состоянии при и давлении 1,5 абс. бар. Воду инжектируют в количестве 1,020 ч/млн, по весу, считая на количество поданного материала. По око чании 12-часового опыта, реактор для освобождения от ксилолов продувают азотом. Катализатор регенерируют спо собом контролируемого сожжения при 450-5бО С с целью очистки от углерода . Затем этот опыт повторяют в тех жа услориях, но к сырью добавляют иклогексан, в результате чего обрауется исходная смесь состава, вес.% иклогексан 5,0, толуол 0,99, этилензол 3,2, п-ксилол 8,1, м-ксилол 2,2 и о-ксилол 24,2. Объемная скорость продуктов в отодящем потоке и процентное количесто углерода, отложившегося на каталиаторе , приведены в табл. 1. Таблица 1 Среднее значение для 4-х образцов, взятых через 3,6,9,12 ч. П р и м е р 2.Проводят опыт по методике , описанной в примере 1, но вместо циклогексана используют метилциклогексан , в результате чего получают следующий состав исходной смеси, вес.%: метилЦИКлогексан 5,0, толуол 0,99, этилбензол 8,2, п-ксилол 8,1, м-ксилол 5,2,2 и о-ксилол 24,2. Объемная скорость продуктов в отходящем потоке и количество углерода, отложившегося на ка1алиэаторе, приведены в табл. 2.. Таблица 2 Объемная скорость, ч Количество п-ксилола в продукте, об.%
Продолжение табл.2 Среднее значение для 4-х образцо взятых через 3,6,9 и 12 ч. Примерз. Проводят .опыт, описанный в примере 1, но тетралин используют вместо циклогексана, в результате чего получают исходное сырье следующего состава, вес.%: тетралин 7,0, толуол 0,97, этилбеизол 8,0, п-ксилол 7,9, м-ксилол 51, и о-ксилола 23,7. Объемная скорость, количество пр дуктов в отходящем потоке приведены в табл. 3. Таблица Объемная скорость,
При мер 4. 276 г двуокиснокремниевого-окисноалюминиевого катализатора , имекяпего по данным анализа 10% окиси гшюминия и 90% двуокиси кремния, площадь поверхности 137 и диаметр пор 156 А в форме шариков диаметром 4 мм, загружают в реактор HenpeipaJBHoro действия с иеподвижннм слоем катализатора и нагревают в азоте до .
Смесь ксилолов состава, вес.%: толуол 1,30, этилбеизол 4,0, п-ксилол 8,2, м-ксилол 55,9 и о-ксилола 28,7, вводят в реактор в газообразном состоянии при 450°С и давлении 1,5 абс. . Воду инжектируют в количестве 1,020 ч/мли. по весу, считая на количество введенной смеси. Спустя 12 ч реактор для освобождения от ксилолов продувают азотом. Затем катализатор pereHepHpyiot способом контролируемого сожжеиия при 450-560 С, чтобы удалить углерод.
ITOT опыт повторяют Е тех же сакых у ел о ВИЯХ, но к исходному сырью добавляют циклогексан и получают смесь, состава, вес.%: циклогексан 7J5, толуол 1,2, этилбензол 3,7, п-ксилол 7,6, м-ксилол 51,7 и о-ксилол 26,6.
Объемная скорость, количество продуктов в отходяием, потоке и углерода, отложи-вшегося на катализаторе, приведены в табл. 4.
I
1Таблииа4
,Срелнее для 4-х образцов, взятых через 3,6,9 и 12 ч.
.0 Пример5. ЗЗОг двуокиснокремниевого - окисноалюминиевогокатализатора , состоящего по данным анализа из 10% окиси алкминия и 90% двуокиси кремния и имеющего площадь поверх .ности 194 и диаметр пор 107 А,
45 выполненного в форме иариков диаметром 4 мм, загружаиот в реактор непрерывного действия с иеподвижньм слоем
катализатора и нагревают в азоте до 5,450 С.
Проводят опыт по методике примера 4, только циклогексаи заменяют смесью , состоящей в основном из этил55 и некоторых диметилциклогексанов. Исходное сырье имеет состав, вес.%: этилциклогексан 3,6, диметилциклогексаиы 2,3, толуол 1,.24, этилбеизол 3,8, п-ксилол 7,8, м-ксилоп 53,1
Q и о-ксилол 27,3.
скорость, количество продуктов в отходящем потоке и количество углеродар отложившегося на каJ тализаторе, приведены в табл. 5. Объемная скорость. Количество п-ксило 1а в продукте, 06.% Увеличение концентрации , об.% .Количество ксилолов , преврёоценных , в другие тфодукты, об.% Количество углерода на катгшизаторе, вес. %
ТаблицаЗ
Объемная скорость/ « -1
Количество п-ксилола в продукте,
об.%
Увеличение концентрации , об.%
Ксилолы, превращенные в другие соединения , об.%
Количество углерод
на катализаторе,
вес,%,
Среднее для 4гх образцов, взятых через 3,6,9 и 12 ч.
Примере. 326 г кремнеэемноглиноземного катализатора, состоящего по данным анализа из 10% окиси алюминия и 90% двуокиси кремния « имеющего площадь поверхности 194 и диаметр пор 107 л, выполняют в форме шариков диаметром 4 мм, загружают в реактор непрерывного действия с неподвижным слоем катализатора и нагревают в азоте до ,
Проводят опыт по примеру 4, но вместо циклргексана вводят смесь, состоящую главным образом из триметициклогексанов со следами диметил-, зтилметил-, ДИЭТИЛ-, этилдиметил и тетраметилциклогексанов. Получают исходное сырье состава, вес.%: триметилциклогексаны 3,7, диметил-, этилметйл-, диэтил-, этилдиметил- и тетраметилциклогексаны 1,2,толуол 1,24, этилбензол 3,3, п-ксилол 7,8, м-ксилол 53,1 и о-ксилол 27,3.
Объемная скорость, количество продуктов в отходящем потоке и количество углерода, отложившегося на катализаторе, приведены в табл. 6.
Таблицаб
Реферат
Формула
