Состав для предупреждения и устранения дефицита металлов в растениях - SU492060A3

Код документа: SU492060A3

Описание

моно- или диалкилиросанным или фенилированным сульфамО; лом. алкилсульфонилом, алкоксисульфонилом, или содержащим з соответствующем случае окси фенилсульфонилом или феноксисульфокилом, или R означает остаток пиридина или хинолина, который может быть замещен галогеном, окси, алкилом, карбамоилом.

В формуле I алкилостатками являются низшие остатки, содержащие от одного до щести атомов углерода в неразветвленной или разветвленной цепи, т. е. метил-, этил-, н-проНИЛ- , изопропил-, изобутил-, w-бутил-, вторбутил- , грег-бутилостаток, а также и н-пентил- и н-гексилостаток и их изомеры. Названные остатки образуют также и алкильную часть алкокси-, алкоксикарбонил-, алкилированных сульфамоил-, N-карбоксиалкилкарбамоил- , алкилсульфонил- или алкоксисульфонилостатрюв . Ci-С4-алкилостатки могут быть замещены в качестве галогенированных остатков однократно или многократно атомом фтора, хлора, брома, йода; предпочит-ают трифторметилостаток. В качестве ёдилостатков следует назвать прежде всего а1лканоилостатки, например ацетил- или проО . (,-Н2Й

} -CHrClir-I

н.сО

с двумя эквивалентами амина формулы R-NH

где R имеет указанные в формуле I значения.

Целевые продукты являются кристаллическими веществами, которые легко выделять. Их можно подвергать взаимодействию в сухом или влажном состоянии до получения соответствующего хелата металла. Взаимодействие осуществляется с соединением тяжелых металлов , преимущественно с хлоридом железа, в присутствии воды или алканолов, например метанола или этанола, и гидроокисей щелочных металлов, например гидроокиси натрия или калия, или гидроокиси аммония.

Эти комплексы являются устойчивыми в широких пределах рН, в особенности до рН 10. Благодаря этому их можно применять успешно и на щелочных почвах.

Характеристика некоторых соединений в виде и.х солей щелочных металлов является целесообразной, так как комплексообразование с многовалентным катионом металла, как указано выще, происходит обыкновенно в виде солей щелочных металлов. Соединения с кислотными группами характеризуют в некоторых случаях в нескольких видах - в виде кислот, кислых или нейтральных солей.

В табл. 1 приведены испытывавшиеся соединения формулы I.

пионилостаток или замещенный окси и карбоксилом бензоилостаток. Ацилокси- или ациламиноостатки имеют преимущественно также эти заместители. Галогеном может быть фтор, хлор, бром или йод. Су-тьфамоилостаток может быть замещен и группой

-СНг-СН2-SOsH или -СНа-СООН.

Для получения хелатов металлов с особенно хорошими свойствами предпочитают такие производные этилендиаминтетрауксусной кислоты формулы I, где R означает фенилостаток , содержащий до четырех заместителей группы гидроксила, сульфо, сульфамоила моно- или динизшего алкилсульфамоила,

--SOaNH-СНаСНг-5ОзН,

карбоксила, алкоксикарбонила, метилсульфонила , циано, китро, хлора, брома, ацетила, или где R означает пиридилостаток, оксипиридилостаток , пиридоиламиноостато:-: карбамоилпиридилостаток.

Действующие начала по изобретению получают , подвергая взаимодействию ангидрид этилендиаминтетрауксусной кислоты формулы

СП2-(:о

СН2- с о

Испытания на уничтожение хлороза.

а)Растения томатов и овса в возрасте 10- 14 дней с явными симптомами хлороза, вызванного жидкой питательной средой, свободной от Fe+++, помещают в жидкую питательную среду по Hewitt, содержащую хелат железа в концентрациях 10 и 1 мг железа на 1 л. Буферным раствором рН поддерживают па уровне 7,5-8. Через 14 дней проводят оценку испытания.

В табл. 2 приведена полученная в испытаниях окраска листьев.

Применяемый для сравнения продукт Na/Fe-диэтилентриамип-пентауксусная кислота (секвестреп 330 Fe) вызвал по сравнению с .челатами железа данного изобретения незначительное изменение цвета листьев, т. е. от желтого цвета в зеленый.

б)Соевые растения проращивают в кварцевом песке и затем высаживают в специальную щелочную почву (рН 7,8 в воде). Если верхние листья имеют сильные симптомы хлороза, то смешивают чистые хелаты железа в твердом виде с верхним слоем почвы и распределяют их путем обводнения. Концентрации - 1 и 0,3 мг железа на один сосуд с тремя растениями. Через 14 дней определяют окрашивание листьев.

В табл. 3 приведены полученные результаты , условные обозначения те же, что и в табл. 1.

SH-C-CHr З -СНг- CEa-S-CHj- С-Ж-R

I IIII

0CHz GH.2 0

Таблица 1

I-I

GOOHcoon

Реферат

Формула

Соединение

Точка плавления, °С

239-240

203-205

СООН )

284-285

ОН

Q268-269

он

V /

264-265

ОН CN

204-206

С(С11з)з

249-250

он

206-207

НгУ-Оо$-/

216-217

402060

Соединение

)

ОН

ГУ:

NHосн ,

ОС1Ц

8 Продолжение

Точка плавления, С

226-228

236

190-191

205-206

192-193

153-154

СРз ЩЯ-Огб

Q С1

сн,-со.

235-237

ОБ

235-236

237-238

crvcoHN

254-255

.-CMj-Nli-OC-/ V20

НООС

200-201

Продол ж е н 1 р

12 Продолжен и е

Соединение

НООС-/

.N0, /

SQOr$

Ж0з$

/ -mimpa наглруе6а/ ,см

ifaOjS ОН

14 П р о д о л ж е и и е

Точка плавления, С

С1-/ V

216

310

OjNa

240-242

ОН

а,11стп-риейа/1 соль

CbONa

290-292

271-273

он

196-198

СООЕ

241-242 /ЛХ .тг-/

ОН

300

Соединение

ОэК

/ - mempaxoriveSafi --/cjr,ii

ко, он

52 .0253

С О-МV .JJ-,

NaOOC /

яо- -со

гпетпранатриеЁая

(СНз)гЯ02-Й

СцИз-я7 ел, НО

СцНд-Я);/ NH-$02

COONfl /

тетрпнотрие- - (Jff;/ соль

fA-C4H5),,--

492060

Продолжение

Точка плавления, °С

300

223-225

168-170

280-282 солг

163-265

234-235

240-242

153-155

соон

144-146

Соединение

УаОэ -СНгСВгМ- Ог v

тпетранатрггеВая

ЖОз

f тетранотпруе ая

«.

NaOs

- //

ОН

492066

Продолжение

Точка плавления, С

dvHompveSaf

// Y

150

245-246

/Ч300 соль

COOUfl

(

197-198

. соосн,

199-200

216-218

Ozl ОН

300

С1 UH

300

Р.Сб230-234

Т а б л м ц а 2

Примечание. ++ темно-зеленые листья. + светло-зеленые листья. О желтые листья (хлороз).

Предлагаемый состав получают, тщательно смешивая и размалывая действующие начала с пригодными наполнителями, в соответствующем случае с добавкой диспергаторов или растворителей, инертных по отнощению к

2б

действующим началам. Действующие начала можно применять в виде твердых препаратов - препаратов для оныливапия, для внесения в почву, покрытых и пропитанных действующим началом гранулятов и гомогенных гранулятов; в виде концентратов действующих начал, диспергируемых в воде - смачивающегося порошка, паст; в виде жидких препаратов - растворов.

Таблица 3

Для получения твердых препаратов смешивают действующие начала с твердыми наполнителями . В качестве наполнителей применяют , например, каолин, тальк, болюс, лесс, мел, известняк, известковый граитаклай, доломит, диатомовую землю, осажденную кремневую кислоту, щелочноземельные силикаты, силикаты алюминия, натрия и силикаты алюминия - калия (полевые щпаты и слюды), сульфаты кальция и сульфаты магния, окись магния, измельченные пласмассы, удобрения, как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевину, измельченные растительные продукты, как муку зерновых культур , муку древесной коры, древесную муку, муку ореховых скорлуп, порошок целлюлозы, остатки растительных экстракций, активный уголь и т. д., каждый сам по себе или сме

шаиные друг с другом. Крупность зерен наполнителей препаратов для опыливания целесообразна приблизительно до 0,1 мм, препаратов для внесения в почву приблизительно 0,075-0,2 мм и гранулятов 0,2 мм или более.

Концентрации действующего начала составляют в твердых обработанных формах 0,5- 80%.

К этим смесям можно прибавить, кроме того , стабилизирующие действующее начало добавки и/или неионогенные, аниоиоактивные и катионоактивные средства, которые, например , улучшают прочность при.1ипания действующих начал к растениям и частям растений (прилипатели и клеи) к/или обеспечивают лучшую смачиваемость (смачиватели), а также диспергируемость (диспергаторы). В качестве клеящих веществ применяют, например , следующие: смесь олеина и извести, производные целлюлозы (метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), простые оксиэтиленгликолевые эфиры моно- и диалкилфенолов с 5-15 остатками окиси этилена на одну молекулу и с 8-9 атомами углерода в алкильном остатке, лигнинсульфокислоту, щелочные соли и щелочноземельные соли этой кислоты, простые полиэтиленгликолевые эфиры , простые полигликолевые эфиры спирта жирного ряда с 5-20 остатками окиси этилена на молекулу и с 8-18 атомами углерода в части спирта жирного ряда, продукты конденсации окиси этилена, окиси пропилена, поливинилпирролидоны, поливиниловые спирты , продукты конденсации мочевины и формальдегида , а также латексные продукты. Концентраты действующих начал, диспергируемые 3 воде, т. е. смачивающиеся порошки и пасты, представляют собой средства, которые можно разбавить водой до получения желаемой концентрации. Они содержат действующее начало, наполнитель, стабилизирующие в соответствующем случае действующее начало добавки, поверхностно-активные вещества и антивспениватели и в соответствующем случае растворители. Концентрации действующего начала составляют в этих средствах 5-80%. Для получения смачивающихся порошков и паст действующие начала вместе с диспергаторами и порошкообразными наполнителями смешивают и измельчают в подходящих приспособлениях до получения гомогенной смеси. В качестве наполнителей применяют, например , указанные для твердых препаратов наполнители . В некоторых случаях выгодно при .меиять смеси различных наполнителей. В качестве диспергаторов можно применять, например , продукты конденсации сульфированного нафталина и сульфированных производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и с формальдегидом, а также щелочные, аммониевые и щелочноземельные соли лигнинсульфокислоты, кроме того , алкиларилсульфонаты, соли щелочных металлов и щелочноземельных металлов дибутилнафталинсульфокислоты , сульфаты спирта жирного ряда, как соли сульфатированных гексадексанолов, гептадеканолов, окатадеканолов и соли сульфатированного простого гликолевого эфира спирта жирного ряда, натриевая соль олеилметилаурида, дитретичные ацетиленгликоли, хлорид диалкилднлауриламмония и жирНокислые щелочные и щелочноземельные соли. В качестве антивспенивателей применяют, например, силиконы. Действующие начала вместе с указанными добавками смешивают, измельчают, просеивают и протирают таким образом, что тверые части смачивающихся Порошков имеют крупность зерен не выше 0,02-0,04 мм, а твердые части паст - крупность зерен не выше 0,03 мм. Для получения паст применяют указанные диспергаторы и воду. Предлагаемый состав можно применять в виде растворов. Для этого растворяют действующее начало или несколько действующих ачал в подходящих органических растворителях , смесях растворителей, воде или смесях органических растворителей и воды. Растворы должны содержать действующие начала в концентрации 1-20%. Эти растворы можно нанести постредством распылителей. Предлагаемые средства могут содерн ать кроме соединений общей формулы I инсектициды , фунгициды, бактерициды, фунгистатики , бактериостатики или нематоциды для расширения спектра действия; кроме того удобрения, микроэлементы и т. д. Ниже описаны виды препаратов новых действующих начал общей формулы I. Везде приведены весовые части. Смачивающийся порошок. Для получения 50%-ного, 25%-ного и 10%-ного смачивающегося порошка применяют указанные ниже количества ингредиентов (в вес. ч.): 50%-ный Мононатриевая соль комплекса железа соединения 2 Дибутилнафтилсульфонат Конденсат формальдегида, нафталинсульфокислот и фенолсульфокислот (3:2: 1) Каолин Шампанский мел 25%-ный Мононатриевая соль комплекса железа соединения 1 Натриевая соль олеилметилаурида 5 Конденсат формальдегида и нафталинсульфокислот2,5 Карбоксиметилцеллюлоза0,5 Нейтральный силикат алюминия-калия5 Каолин62 10%-ный Мононатриевая соль комплекса железа соединения 310 Смесь натриевых солей насыщенных сульфатов спирта жирного ряда3 Конденсат формальдегида и нафталинсульфокислот5 Каолин82 Указанное действующее начало вместе с соответствующими наполнителями (каолин и мел) смешивают и измельчают. Получают смачивающийся порошок отличной смачиваемости и способности находиться во взвешенном состоянии. Из таких смачивающих порошков можно получить путем разбавления водой желаемую концентрацию действуюш,его начала.

Паста. Для получения 45%-ной пасты применяют указанные ниже количества ингредиентов (вес. ч.).

Мононатриевая соль комплекса

45 5

железа соединения 34 Силикат алюминия-натрия Простой цетилполигликолевый

эфир с 8 молями окиси этилена Простой олеилполигликолевый

эфир с 5 молями окиси этилена

2 Веретенное масло

10 Полиэтиленгликоль

23 Вода

Действующее начало и добавки очень хорошо смешивают и измельчают. Получают пасту, из которой путем разбавления водой можно получить суспензию желаемой концентрации .

Формула изобретения

Состав для предупреждения и устранения дефицита металлов в растениях на основе хелат металла производного этилендиаминтетрауксусной кислоты как активного ингредиента , включающий твердый или жидкий носитель, отличающийся тем, что, с целью возможности использования состава для обработки растений на нейтральных и щелочных почвах, в качестве производного этилендиаминтетрауксусной кислоты в него введено соединение формулы

КН-С-СНг- -СНг-Саг-Ж-СНг- -- I

I CHj

СНг СООН

СО ОН

где R - остаток фенила или нафтила, который может быть замещен галогеном, окси, меркапто, нитро, циано, тиоциано, алкилом, алкокси, галогеналкилом, ацилом, ациламино, ацилокси, карбоксилом, алкоксикарбонилом, карбамоилом, ниридоиламино, N-карбоксиалкилкарбамоилом , сульфо, сульфамоилом, моно- или диалкилированным или фенилированным сульфамоилом, который может содержать и одну из групп -СН2-СНа-ЗОзН или -СН2-сбои, алкилсульфонилом, алкоксисульфонилом , или содержащим в соответствующем случае окси фенилсульфонилом или феноксисульфонилом, или R означает остаток пиридина или хинолина, который может быть замещен галогеном, окси, алкилом или

карбамоилом,

в количестве от 0,5 до 80 вес. %.