Катализатор гидроочистки с титансодержащим носителем и органической добавкой - RU2020107708A

Код документа: RU2020107708A

Формула

1. Катализатор, содержащий

по меньшей мере один компонент из металла группы VIB, выбранный из молибдена и вольфрама,

по меньшей мере один компонент из металла группы VIII, выбранный из никеля и кобальта,

по меньшей мере один компонент в виде органической добавки, и

компонент, представляющий собой титансодержащий носитель,

при этом количество титанового компонента находится в диапазоне 1-60 мас.%, выраженное в виде оксида, TiO₂, и в расчете на общую массу катализатора, и при этом содержание диоксида кремния составляет менее 1,0 мас.%, выраженное в виде оксида, SiO₂, и в расчете на общую массу катализатора.

2. Катализатор по п.1, в котором количество компонента-металла группы VIB находится в диапазоне 15-30 мас.%, выраженное в виде оксида, в расчете на общую массу катализатора.

3. Катализатор по п.1, в котором количество компонента-металла группы VIII находится в диапазоне 2-8 мас.%, выраженное в виде оксида в расчете на общую массу катализатора.

4. Катализатор по п.1, в котором компонент из металла группы VIB представляет собой молибден и/или вольфрам, и компонент из металла группы VIII представляет собой никель и/или кобальт.

5. Катализатор по п.1, в котором содержание диоксида кремния составляет менее 0,5 мас.%, выраженное в виде оксида, SiO₂, и в расчете на общую массу катализатора.

6. Катализатор по п.1, в котором органический компонент представляет собой органическое соединение, выбранное из группы, состоящей из органических соединений, содержащих по меньшей мере два атома кислорода и 2-10 атомов углерода, и образованных из них простых эфиров.

7. Катализатор по п.6, в котором органический компонент представляет собой органическое соединение, выбранное из группы, состоящей из по меньшей мере двух кислородсодержащих фрагментов, таких как карбоксильный фрагмент, и образованных из них простых эфиров.

8. Катализатор по п.7, в котором органический компонент представляет собой органическое соединение, выбранное из группы, состоящей из этиленгликоля, пропиленгликоля, триэтиленгликоля, пропандиола, глицерина, триметилолэтана, триметилолпропана, диэтиленгликоля.

9. Катализатор по п.6, в котором органический компонент представляет собой органические соединения, включающие по меньшей мере две гидроксильные группы и имеющие соотношение H:O, равное 2:1, например, моносахариды, такие как глюкоза, рибоза, и образованные из них простые эфиры.

10. Катализатор по п.1, в котором органический компонент является серосодержащим компонентом.

11. Катализатор по п.10, в котором органический компонент является меркаптокарбоновой кислотой.

12. Катализатор по п.11, в котором меркаптокарбоновая кислота представляет собой тиогликолевую кислоту, тиомолочную кислоту, тиопропионовую кислоту, меркаптоянтарную кислоту или цистеин.

13. Катализатор по п.1, дополнительно содержащий компонент из фосфора в количестве 1-8 мас.%, выраженный в виде оксида, в расчете на общую массу катализатора.

14. Катализатор по п.1, в котором компонент органической добавки присутствует в количестве 1-30 мас.% С.

15. Катализатор по п.14, в котором компонент органической добавки присутствует в количестве 1-20 мас.% С.

16. Катализатор по п.15, в котором компонент органической добавки присутствует в количестве 5-15 мас.% С.

17. Способ получения катализатора, включающий

совместное экструдирование источника титана с пористым материалом, содержащим Al₂O₃, с образованием экструдата титансодержащего носителя,

сушку и прокаливание экструдата, и

пропитку прокаленного экструдата органической добавкой по меньшей мере молибденовым и/или вольфрамовым источником металла и по меньшей мере одним никелевым и/или кобальтовым источником металла,

причем количество источника титана достаточно для формирования каталитической композиции, имеющей по меньшей мере содержание титана в диапазоне 1-60 мас.%, выраженное в виде оксида, TiO₂, в расчете на общую массу катализатора, и содержание диоксида кремния менее 1,0 мас.%, выраженное в виде оксида, SiO₂, и в расчете на общую массу катализатора.

18. Способ получения катализатора, включающий

осаждение источника титана с источником алюминия,

экструдирование осадка с образованием экструдата титансодержащего носителя,

сушку и прокаливание экструдата, и

пропитку прокаленного экструдата органической добавкой по меньшей мере одним молибденовым и/или вольфрамовым источником металла и по меньшей мере одним никелевым и/или кобальтовым источником металла,

19. Способ по п.18, в котором осаждение включает стадии (а) одновременного дозирования алюмината натрия и сульфата алюминия в воду при фиксированном рН, (b) повторного суспендирования в воде образовавшегося фильтрационного кека оксида алюминия, (с) добавления к данной суспензии TiOSO₄ или сульфата титана при фиксированном значении рН > 7, контролируемом щелочным раствором.

20. Способ по п.18, в котором источник алюминия и источник титана смешивают в одном потоке и алюминат натрия дозируют либо одновременно, либо последовательно в воду при рН > 7.

21. Способ получения катализатора, включающий

пропитку пористого материала, содержащего Al₂O₃, источником титана, с образованием титансодержащего носителя,

сушку и прокаливание носителя, и

пропитку прокаленного носителя органической добавкой по меньшей мере одним молибденовым и/или вольфрамовым источником металла и по меньшей мере одним никелевым и/или кобальтовым источником металла,

причем количество источника титана достаточно для формирования каталитической композиции, имеющей по меньшей мере содержание титана в диапазоне 1-60 мас.%, выраженное в виде оксида, TiO₂, в расчете на общую массу катализатора, и содержание диоксида кремния менее 1,0 мас.%, выраженное в виде оксида, SiO₂, в расчете на общую массу катализатора.

22. Способ по пп.17, 18 или 21, в котором органическая добавка представляет собой органическое соединение, выбранное из группы, состоящей из органических соединений, включающих по меньшей мере два атома кислорода и 2-10 атомов углерода, и включающее простые эфиры, сложные эфиры, ацетали, хлорангидриды, амиды кислот, их олигомеры или полимеры, и пропитка осуществляется в одну стадию с помощью раствора, содержащего органическую добавку, по меньшей мере один источник металла молибдена и/или вольфрама и по меньшей мере один источник металла никеля и/или кобальта.

23. Способ по пп.17, 18 или 21, в котором органическая добавка представляет собой органическое соединение, выбранное из группы, состоящей из органических соединений, включающих по меньшей мере два атома кислорода и 2-10 атомов углерода, и включающее простые эфиры, сложные эфиры, ацетали, хлорангидриды, амиды кислот, их олигомеры или полимеры, и пропитка осуществляется более чем в одну стадию, при этом носитель пропитывают раствором, содержащим по меньшей мере один источник металла молибдена и/или вольфрама и по меньшей мере один источник металла никеля и/или кобальта, после чего следует стадия пропитки носителя раствором, содержащим органическую добавку.

24. Способ по пп.17, 18 или 21, дополнительно включающий источник титана, выбранный из группы, состоящей из титанилсульфата, сульфата титана, алкоксида титана или бис(аммонийлактато)дигидроксида титана (IV).

25. Способ, который включает контактирование углеводородного сырья с катализатором по любому из пп.1-16 или полученным согласно способу по любому из пп.17-24 в условиях гидроочистки, для гидроочистки углеводородного сырья.