Катализатор гидроочистки, содержащий металлоорганические сульфиды на легированных носителях - RU2017140780A
Код документа: RU2017140780A
Формула
1. Катализатор, содержащий:
носитель катализатора;
по меньшей мере один металлический компонент группы VIB;
по меньшей мере один металлический компонент группы VIII;
по меньшей мере одну меркаптокарбоновую кислоту;
где носитель катализатора содержит по меньшей мере одну легирующую примесь, содержащую бор, и/или кремний, и/или фосфор в интервале от примерно 1 до примерно 13 масс.%, в расчете на оксид и в расчете на общую массу катализатора для каждой добавленной легирующей примеси; и
где количество по меньшей мере одной меркаптокарбоновой кислоты находится в интервале от примерно 0,4 до примерно 3 эквивалентов по отношению к количеству серы, необходимому для формирования сульфидов компонентов группы VI и VIII.
2. Катализатор по п. 1, в котором металлический компонент группы VIB содержит молибден и/или вольфрам.
3. Катализатор по п. 1 или 2, в котором металлический компонент группы VIII содержит никель и/или кобальт.
4. Катализатор по любому из пп. 1-3, в котором меркаптокарбоновой кислотой является тиогликолевая кислота, тиомолочная кислота, меркаптоянтарная кислота, цистеин или тиопропионовая кислота.
5. Катализатор по п. 4, содержащий также дополнительную карбоновую кислоту.
6. Катализатор по любому из пп. 1-5, в котором легирующей примесью является бор в интервале от примерно 2 масс.% до примерно 8 масс.%, в расчете на оксид (B2O3) и в расчете на общую массу катализатора.
7. Катализатор по любому одному из пп. 1-5, в котором легирующей примесью является фосфор в интервале от примерно 2 масс.% до примерно 10 масс.%, в расчете на оксид (P2O5) и в расчете на общую массу катализатора.
8. Катализатор по любому одному из пп. 1-5, в котором легирующей примесью является кремний в интервале от примерно 1 масс.% до примерно 9 масс.%, в расчете на оксид (SiO2) и в расчете на общую массу катализатора.
9. Катализатор по п. 6, 7, или 8, в котором носитель катализатора импрегнирован металлическим компонентом группы VIB, металлическим компонентом группы VIII и меркаптокарбоновой кислотой.
10. Катализатор по п. 9, в котором носитель катализатора дополнительно импрегнирован фосфорным компонентом.
11. Катализатор по любому из предшествующих пунктов, в котором носитель катализатора содержит оксид алюминия.
12. Способ изготовления катализатора, включающий:
формирование легированного носителя катализатора, имеющего содержание бора, и/или кремния, и/или фосфора в интервале от примерно 1 масс.% до примерно 13 масс.% для каждой добавленной легирующей примеси, в расчете на оксид и в расчете на общую массу катализатора;
сушку и обжиг носителя катализатора;
импрегнирование обожженного носителя катализатора раствором, состоящим из меркаптокарбоновой кислоты, по меньшей мере одного источника металла группы VIB и/или по меньшей мере одного источника металла группы VIII, где количество меркаптокарбоновой кислоты составляет по меньшей мере от 0,4 до 3 эквивалентов по отношению к количеству серы, необходимому для образования сульфидов компонентов группы VI и VIII; и
выдерживание импрегнированного носителя катализатора в течение некоторого периода времени при температуре от 60 до 160°C.
13. Способ изготовления катализатора, включающий:
формирование легированного носителя катализатора, имеющего содержание бора, и/или кремния, и/или фосфора в интервале от примерно 1 масс.% до примерно 13 масс.% для каждой добавленной легирующей примеси, в расчете на оксид и в расчете на общую массу катализатора;
сушку и обжиг носителя катализатора;
импрегнирование обожженного носителя катализатора раствором, состоящим из по меньшей мере одного источника металла группы VIB и/или по меньшей мере одного источника металла группы VIII;
сушку импрегнированного носителя катализатора при 80-150°C;
дополнительное импрегнирование высушенного импрегнированного носителя катализатора некоторым количеством меркаптокарбоновой кислоты, где количество меркаптокарбоновой кислоты составляет по меньшей мере от 0,4 до 3 эквивалентов по отношению к количеству серы, необходимому для формирования сульфидов компонентов группы VI и VIII; и
выдерживание импрегнированного носителя катализатора в течение некоторого периода времени при температуре от 60 до 160°C.
14. Способ по п. 12 или 13, в котором количество источника борного компонента является достаточным для того, чтобы содержание бора в изготовленном катализаторе находилось в интервале от примерно 2 масс.% до примерно 8 масс.%, в расчете на оксид (B2O3) и в расчете на общую массу катализатора.
15. Способ по п. 12 или 13, в котором количество источника фосфорного компонента является достаточным для того, чтобы содержание фосфора в изготовленном катализаторе находилось в интервале от примерно 2 масс.% до примерно 10 масс.%, в расчете на оксид (P2O5) и в расчете на общую массу катализатора.
16. Способ по п. 12 или 13, в котором количество источника кремниевого компонента является достаточным для того, чтобы содержание кремния в изготовленном катализаторе находилось в интервале от примерно 2 масс.% до примерно 9 масс.%, в расчете на оксид (SiO2) и в расчете на общую массу катализатора.
17. Способ по любому из пп. 12-16, в котором меркаптокарбоновой кислотой является тиогликолевая кислота, тиомолочная кислота, меркаптоянтарная кислота, цистеин или тиопропионовая кислота.
18. Способ по любому из пп. 12-16, дополнительно включающий импрегнирование экструдата карбоновой кислотой.
19. Катализатор, полученный способом по любому из пп. 12-18.
20. Способ, который включает осуществление контакта углеводородного сырья с катализатором по любому из предшествующих пунктов в условиях гидроочистки, так чтобы подвергнуть гидроочистке данное углеводородное сырье.
21. Способ, который включает осуществление контакта углеводородного сырья с катализатором по любому из предшествующих пунктов в условиях гидроочистки, так чтобы подвергнуть гидроочистке данное углеводородное сырье, где катализатор активирован без добавления дополнительных соединений серы.
