Десульфуризация и новые способы десульфуризации - RU2006109475A

Реферат

1. Способ производства композиции, который включает

a) смешение 1) жидкости, 2) цинксодержащего соединения, 3) материала, содержащего оксид кремния, и 4) оксида алюминия, так, что образуется их смесь;

b) сушку указанной смеси так, что образуется первая высушенная смесь;

c) прокаливание указанной первой высушенной смеси так, что образуется первая прокаленная смесь;

d) введение активатора в или на указанную первую прокаленную смесь так, что образуется активированная смесь;

e) введение в контакт указанной активированной смеси с кислотой, выбранной из группы, включающей лимонную кислоту, винную кислоту и их комбинации, с получением контактировавшей смеси;

f) сушку указанной контактировавшей смеси с получением второй высушенной смеси;

g) прокаливание указанной второй высушенной смеси так, что образуется вторая прокаленная смесь;

h) восстановление указанной второй прокаленной смеси с помощью подходящего восстанавливающего агента при подходящих условиях с получением композиции, содержащей активатор с пониженной валентностью; и

i) выделение указанной композиции.

2. Способ по п.1, где указанную вторую прокаленную смесь восстанавливают на стадии (h) так, что указанная композиция будет эффективна при удалении серы из потока углеводородов, когда такой поток вводят в контакт с композицией в условиях десульфуризации.

3. Способ по п.1, где указанный активатор содержит металл, выбранный из группы, включающей никель, кобальт, железо, марганец, медь, цинк, молибден, вольфрам, серебро, олово, сурьму, ванадий, золото, платину, рутений, иридий, хром, палладий, титан, цирконий, родий, рений и комбинации двух или нескольких из них.

4. Способ по п.1, где указанный материал, содержащий оксид кремния, находится в форме дробленого вспученного перлита.

5. Способ по п.1, где указанная смесь со стадии (а) находится в форме влажной смеси, тестообразной смеси, пасты или суспензии.

6. Способ по п.1, где указанная смесь со стадии (а) переводится в материал в форме частиц перед указанным введением активатора на стадии (d), в частности, указанная смесь со стадии (а) переводится в частицы в форме гранул, экструдатов, таблеток, сфер, пеллет или микросфер перед указанным введением активатора на стадии (d).

7. Способ по п.1, где указанная смесь со стадии (е) переводится в материал в виде частиц путем распылительной сушки на стадии (f) так, что образуется указанная вторая высушенная смесь.

8. Способ по п.1, где указанную смесь и указанную контактировавшую смесь сушат на стадиях (b) и (f) соответственно при температуре в интервале приблизительно от 65,5 до 232,2°С, или указанную первую высушенную смесь и указанную вторую высушенную смесь прокаливают на стадиях (с) и (g) соответственно при температуре в интервале приблизительно от 204,4 до 815,5°С.

9. Способ по п.1, где отношение указанной кислоты к указанному активатору находится в интервале приблизительно от 0,05:1 до 3:1, в частности, находится в интервале приблизительно от 0,15:1 до 2:1, и предпочтительно находится в интервале приблизительно от 0,25:1 до 1,25:1.

10. Способ по п.1, где указанная кислота представляет собой лимонную кислоту или винную кислоту.

11. Способ по п.1, где указанная кислота представляет собой комбинацию лимонной кислоты и винной кислоты, в частности, где мольный состав указанной комбинации находится в интервале приблизительно от 0,1 моля лимонной кислоты и 0,9 моля винной кислоты до 0,9 моля лимонной кислоты до 0,1 моля винной кислоты, предпочтительно в интервале приблизительно от 0,2 моля лимонной кислоты и 0,8 моля винной кислоты до 0,8 моля лимонной кислоты до 0,2 моля винной кислоты, более предпочтительно в интервале приблизительно от 0,3 моля лимонной кислоты и 0,7 моля винной кислоты до 0,7 моля лимонной кислоты до 0,3 моля винной кислоты.

12. Способ по п.1, где указанную вторую прокаленную смесь восстанавливают на стадии (h) при температуре в интервале приблизительно от 37,8 до 815,5°С и при давлении в интервале приблизительно от 15 до 1500 фунт/кв. дюйм и в течение времени, достаточного для образования активатора с пониженной валентностью.

13. Способ по п.1, где во время указанной стадии прокаливания (с), по меньшей мере, часть указанного оксида алюминия превращается в алюминат.

14. Способ по п.1, где стадии указанного введения стадии (d) и указанного введения в контакт стадии (е) проводят одновременно.

15. Способ производства композиции, который включает

a) смешение 1) жидкости, 2) цинксодержащего соединения, 3) материала, содержащего оксид кремния, и 4) оксида алюминия, так, что образуется их смесь;

b) сушку указанной смеси так, что образуется первая высушенная смесь;

c) прокаливание указанной первой высушенной смеси так, что образуется первая прокаленная смесь;

d) введение активатора в или на указанную смесь так, что образуется первая активированная смесь;

e) введение в контакт указанной первой активированной смеси с кислотой, выбранной из группы, включающей лимонную кислоту, винную кислоту и их комбинации, с получением первой контактировавшей смеси;

f) сушку указанной первой объединенной смеси так, что образуется вторая высушенная смесь;

g) прокаливание указанной второй высушенной смеси так, что образуется вторая прокаленная смесь;

h) введение активатора в или на указанную вторую прокаленную смесь с получением второй активированной смеси;

i) введение в контакт указанной второй активированной смеси с кислотой, выбранной из группы, включающей лимонную кислоту, винную кислоту и их комбинации, с получением второй контактировавшей смеси;

j) сушку указанной второй объединенной смеси с получением третьей высушенной смеси;

k) прокаливание указанной третьей высушенной смеси так, что образуется третья прокаленная смесь;

l) восстановление указанной третьей прокаленной смеси с помощью подходящего восстанавливающего агента при подходящих условиях с получением композиции, содержащей активатор с пониженной валентностью; и

m) выделение композиции.

16. Способ по п.15, где указанную третью прокаленную смесь восстанавливают на стадии (1) так, что указанная композиция будет эффективна при удалении серы из потока углеводородов, когда такой поток вводят в контакт с композицией в условиях десульфуризации.

17. Способ по п.15, где указанный активатор содержит металл, выбранный из группы, включающей никель, кобальт, железо, марганец, медь, цинк, молибден, вольфрам, серебро, олово, сурьму, ванадий, золото, платину, рутений, иридий, хром, палладий, титан, цирконий, родий, рений и комбинации двух или нескольких из них.

18. Способ по п.15, где указанный материал, содержащий оксид кремния, находится в форме дробленого вспученного перлита.

19. Способ по п.15, где указанная смесь со стадии (а) находится в форме влажной смеси, тестообразной смеси, пасты или суспензии.

20. Способ по п.15, где указанную первую контактировавшую смесь со стадии (е) переводят в материал в форме частиц перед указанной стадией сушки (f), в частности, первую контактировавшую смесь со стадии (е) переводят в частицы в форме гранул, экструдатов, таблеток, сфер, пеллет или микросфер перед указанной стадией сушки (f).

21. Способ по п.15, где указанную первую контактировавшую смесь со стадии (е) переводят в материал в виде частиц путем распылительной сушки на стадии (f) так, что образуется указанная вторая высушенная смесь.

22. Способ по п.15, где указанную смесь, указанную первую контактировавшую смесь и указанную вторую контактировавшую смесь сушат на стадиях (b), (f) и (j) соответственно при температуре в интервале приблизительно от 65,5 до 232,2°С, или где указанную первую высушенную смесь, указанную вторую высушенную смесь и указанную третью высушенную смесь прокаливают на стадиях (с), (g) и (k) соответственно при температуре в интервале приблизительно от 204,4 до 815,5°С.

23. Способ по п.15, где отношение указанной кислоты к указанному активатору находится в интервале приблизительно от 0,05:1 до 3:1, в частности, в интервале приблизительно от 0,15:1 до 2:1, предпочтительно в интервале приблизительно от 0,25:1 до 1, 25:1.

24. Способ по п.15, где указанная кислота представляет собой лимонную кислоту или винную кислоту.

25. Способ по п.15, где указанная кислота представляет собой комбинацию лимонной кислоты и винной кислоты, в частности, где мольный состав указанной комбинации находится в интервале приблизительно от 0,1 моля лимонной кислоты и 0,9 моля винной кислоты до 0,9 моля лимонной кислоты до 0,1 моля винной кислоты, предпочтительно находится в интервале приблизительно от 0,2 моля лимонной кислоты и 0,8 моля винной кислоты до 0,8 моля лимонной кислоты до 0,2 моля винной кислоты, и более предпочтительно находится в интервале приблизительно от 0,3 моля лимонной кислоты и 0,7 моля винной кислоты до 0,7 моля лимонной кислоты до 0,3 моля винной кислоты.

26. Способ по п.15, где указанную вторую прокаленную смесь восстанавливают на стадии (1) при температуре в интервале приблизительно от 37,8 до 815,5°С и при давлении в интервале приблизительно от 15 до 1500 фунт/кв. дюйм и в течение времени, достаточного для образования активатора с пониженной валентностью.

27. Способ по п.15, где во время указанного прокаливания стадий (с), (g) и (k), по меньшей мере, часть указанного оксида алюминия превращается в алюминат.

28. Способ по п.15, где стадии указанного введения стадии (d) и указанного введения в контакт стадии (е) проводят одновременно и стадии указанного введения стадии (h) и указанного введения в контакт стадии (i) проводят одновременно.

29. Композиция, полученная способом по любому из пп.1, 15, 6 или 20.

30. Способ удаления серы из углеводородного потока, включающий:

а) введение в контакт указанного углеводородного потока с композицией, полученной способом по п.1, в зоне десульфуризации при таких условиях, что происходит образование, по меньшей мере, частично десульфуризованного углеводородного потока и сульфуризованной композиции;

b) отделение указанного, по меньшей мере, частично десульфуризованного углеводородного потока от указанной сульфуризованной композиции с получением в результате отделенного, по меньшей мере, частично десульфуризованного углеводородного потока и отделенной сульфуризованной композиции;

c) регенерацию, по меньшей мере, части указанной отделенной сульфуризованной композиции в зоне регенерации с тем, чтобы удалить, по меньшей мере, часть серы, содержащейся в ней и/или на ней, с получением в результате регенерированной композиции;

d) восстановление указанной регенерированной композиции в зоне восстановления так, что получается восстановленная композиция, содержащая активатор с пониженной валентностью, которая будет эффективна при удалении серы из углеводородного потока при контакте с ним, и, затем,

e) возвращение, по меньшей мере, части указанной восстановленной композиции в указанную зону десульфуризации.

31. Способ по п.30, где указанный углеводородный поток включает топливо, выбранное из группы, включающей крекинг- бензин, дизельное топливо и их комбинации.

32. Способ по п.30, где указанную десульфуризацию на стадии (а) проводят при температуре в интервале приблизительно от 37,8 до 537,8°С и давлении в интервале приблизительно от 15 до 1500 фунт/кв. дюйм в течение времени, достаточного, чтобы осуществить удаление серы из указанного потока.

33. Способ по п.30, где указанную регенерацию на стадии (с) проводят при температуре в интервале приблизительно от 37,8 до 815,5°с и при давлении в интервале приблизительно от 10 до 1500 фунт/кв. дюйм в течение времени, достаточного, чтобы осуществить удаление серы из указанной отделенной сульфуризованной композиции, или где на стадии (с) в указанной зоне регенерации используют воздух в качестве регенерирующего агента.

34. Способ по п.30, где указанную регенерированную композицию со стадии (с) подвергают восстановлению водородом на стадии (d) в указанной зоне восстановления, которая поддерживается при температуре в интервале приблизительно от 37,8 до 815,5°С и при давлении в интервале приблизительно от 15 до 1500 фунт/кв. дюйм и в течение времени, достаточного, чтобы осуществить, по меньшей мере, частичное восстановление валентности активатора в указанной регенерированной композиции.

35. Способ по п.30, где указанную отделенную сульфуризованную композицию со стадии (b) подвергают десорбированию до введения в указанную зону регенерации на стадии (с), или где указанную регенерированную композицию со стадии (с) подвергают десорбированию до введения в указанную зону восстановления на стадии (d).

36. Крекинг-бензин или дизельное топливо способа по п.31.