Способ получения олигомерных алкилентерефталатов - SU665796A3
Код документа: SU665796A3
Описание
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ АЛКИЛЕНТЕРЕФТАЛАТОВ
Реферат
Формула
1
Изобретение относится к получению олигомерных сложных эфиров бензолдикарбоновых
кислот, в частности к усовершенствованному способу получения олигомерных
алкилентерефталатов переэтерификацией диметнлтерефталата диолом.
Известен способ по.гучения олигомерного этилентерефталата переэтерификацией диметилтерефталата
этиленгли«олем при мольном соотношении 3 : 1, предпочтительно 1:(1,6-1,7), к при температуре 130-
250°С в присутствии титансодержащего катализатора в многоступенчатомреакторе с
последующей отгонкой избыточного диола и выделением целевого продукта 1.
Недостаток известного способа заключается в том, что целевой продукт содержит только олигомера.
Цель изобретения - увеличение выхода олигомерных алкилентерефталатов со степенью
конденсации 4-7.
Это достигается способом получения олигомерны
.х алкилентерефталатов со степенью конденсации 4-7 переэтерификацией диметилтерефталата диолом Сз-Cg при
мольном соотношении реагентов 1 : 1,1 -1,5 и температуре 130-250°С в присутствии алкилтитанатов, -например тетрабутилтитаната , или ацетатов цинка или
марганца в качестве катализатора с последующей отгонкой избытка диола и выделяющегося
метанола при температуре 180- 250°С к давлении 200-300 мм рт. ст. После
ОТГОН1КИ диол обычно рециркулируют в процессе.
Процесс осуществляют в многоступенчатом реакторе, включающем зону нормального
давления и несколько ступеней пониженного давления.
Способ позволяет получать целевой продукт с хорошей чистотой (с содержанием
метанола менее 0,05 вес. % к свободных карбскспльных групп менее 30 м экв./кг.
Следует отметить, что вяэкость целевого продукта может в данном процессе варьировать
обычно ниже 0,3, предпочтитатьно от 0,08 до 0,25. Содержание мономерных
диалкандиоловых эфиров терефталевой кислоты может составлять от 0,5 до 20 вес. %,
но может быть и около 30 вес. %.
Полученные олигомеры являются реахционноспособными
продуктами, которые в процессе конденсации в расплаве могут быть приведены к вязкости 0,8-0,9 и далее
путем твердофазной конденсааии пер ведены в высокомолекулярные по 1иалк1 лентерефталаты
.
Способ позволяет получать продукты переэтерификации с содержанием олигомера
95-96%.
Пример 1. На верхнюю тарелку многоступенчатото
реактора, снабженного смесителем , подают 27,8 частп/ч нагретой до
40°С смеси диметилтерефталата с 1,4-бутандиолом в мольном соотношении 1 : 1,4.
Одновременно добавляют 0,2 части/ч 9,8%-ного раствора тетрабутилтнтаната в
1,4-бутандиоле. Процесс проводят при повышающейся до температуре на пятой
тарелке. Во время реакции отщепляются 5,2 частей-ч метанола. Продукт переэтерификации
(степень переэтери-фикации , 0,95) отводят с нижней тарелки и
по обогреваемым трубопроводам последовательно подают в две располож-енные под
пятой тарелкой вакуум«ые камеры, работающие при температуре 200-230°С и 240мм
рт. ст. При этом отгоняют 1,4 части/ч избыточного бутандиола-1,4 и тетрагидрофуран .
Из нижней части отводят 21 части/ч олигомерного продужта со следующими показателями;
Гидроксильное число
(мол. вес ИВО)100
Приведенная вязкость0,14
Содержание, карбоксильны.ч
групп, м. экв./кг25
Средняя степень конденсации5
Содержимое СНзО, вес. %0,038
Пример 2. Повторяют пример 1 с той
разницей, что катализатор добавляют в количё тве 0,4 части/ч. При этом получают
21,5 части/ч олигомера со следующими показателями:
Приведенная вязкость0,14
Средняя степень конденсации5
Содержание СНзО, вес. %0,030
П р и м е р 3. Повторяют npiivp 1 с той разницей, что диметилтерефталат подвергают
переэтерификации бутанолом, рециркулируемым со стадии отгонки.
Получают 21 часть/ч олигомера со следующими показателями: Приведенная вязкость0,125
Средняя степень конденсации6
5 Содержание СНзО, вес. %0,035
Пример 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что вместо бутандиола применяют
одинаковое молярное количество пропандиола в первом случае и а, ш-гександио10 л а во втором случае.
Выход и качество получаемы.х олигомерных продуктов соответствуют результатам,
приведенным в примере 1.
В случае применения пропандиола сред5
няя степень конденсации олигомерного продукта составляет 5,3, а в случае применения
а,{1)-гександиола 5,8.
Продукты примеров 1-3 содержат 95-
96% соответствующего олигомера. 0
Формул а изобретения
1. Способ получения олигомерны.х алкилентерефталатов переэтерификацией днме5
тилтерефталата диолом в присутствии титансодержащего катализатора или ацетата
цинка или марганца при температуре 130- 250°С в миогоступенчатом реакторе с последующей
otгoнкoй избыточного диола I
0 метанола и выделением целевого продукта,
отличающийся тем, что, с целью увеличения вы.хода олигомерны.х алкилентерефталатов
со степенью конденсации 4-7, процесс ведут при мольном соотношении
5 реагентов 1:1, 1 -1,5, соответственно и отгонку диола и метанола ведут при температуре
180-250°С и давлении 20-300 мм рт. ст. . . .
2.Способ по п. 1, отличающийся 0 тем, что в качестве диола используют диол
Сз-Сб.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс
я тем, что отогнанный диол рецйркулируют в процесс.
Источники ИНформации,
принятые во внимание при экспертизе 1. .Акцептованная заявка ФРГ № 1493113,
кл. 12о 14, опублик. 1971.
Комментарии