Непрерывный способ получения и установка для получения ароматического поликарбоната - RU2413739C2

Чертежи

Описание

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к непрерывному способу получения ароматических поликарбонатов и, в частности, настоящее изобретение относится к непрерывному способу получения ароматических поликарбонатов, который имеет несколько линий для проведения стадии поликонденсации.

Уровень техники

Ароматические поликарбонаты обладают великолепными механическими свойствами, такими как ударопрочность, термостойкость, прозрачность и т.п., и находят широкое применение, например, для изготовления различных деталей машин, оптических дисков и деталей автомобилей.

Известными способами получения подобных ароматических поликарбонатов являются метод прямого взаимодействия бифенолов, таких как бисфенол А, и фосгена (способ межфазной полимеризации) и способ проведения поликонденсации бифенолов, таких как бисфенол А, с эфирами угольной кислоты, такими как дифенилкарбонат, по методу переэтерификации (процесс в расплаве). Помимо всего прочего способ полимеризации в расплаве по реакции переэтерификации обладает тем преимуществом, что, по сравнению с методом межфазной полимеризации, он является дешевым способом получения ароматических поликарбонатов.

Между тем, ароматические поликарбонаты находят широкое применение, а потому необходимо получать различные виды ароматических поликарбонатов. С другой стороны, в том случае, когда ароматические поликарбонаты получают по вышеуказанному методу полимеризации в расплаве, то процесс обычно проводят с использованием производственной установки, включающей несколько реакторов, соединенных последовательно, которые работают при пониженном давлении. Таким образом, если изменяются условия проведения реакции, такие как молярное соотношение загружаемых исходных веществ, то до тех пор, пока не начнет образовываться нужный тип ароматического поликарбоната, возникают потери, связанные с перенастройкой.

В качестве способа, который уменьшает подобные связанные с перенастройкой потери и предотвращает ухудшение качества продукта, предлагается способ непрерывного получения нескольких видов ароматических поликарбонатов, который включает производственную установку, состоящую из нескольких соединенных друг с другом реакторов, проведение поликонденсации бисфенола А и дифенилкарбоната в реакторе на предварительной стадии (первая стадия реакции полимеризации) и последующее проведение множества реакций поликонденсации (дальнейшая стадия полимеризации) (см. Патентный документ 1).

Патентный документ 1: JP-A-2004-26916

Описание изобретения

Проблемы, которые решаются настоящим изобретением

Реакцию между дифенилкарбонатом и бисфенолом А проводят в присутствии катализатора переэтерификации на промышленной установке, которая включает несколько соединенных друг с другом реакторов, как это описано в Патентном документе 1. Катализатор переэтерификации используют в небольшом количестве, при этом многие из указанных катализаторов легко растворяются в воде. Поэтому катализатор переэтерификации предварительно получают в виде водного раствора, и во многих случаях подобные водные растворы добавляют в бак для смешивания расплава исходных мономеров или добавляют в последующий реактор.

Однако в том случае, когда катализатор добавляют в бак для смешивания расплава или в реактор, неожиданно возникает проблема, заключающаяся в том, что не может быть получен полимер с требуемой молекулярной массой.

По указанной выше причине приходится изменять условия проведения процесса, такие как температура полимеризации, давление при проведении полимеризации и время контактирования, и в итоге возникают проблемы, заключающиеся в том, что качество цветового тона ухудшается и не может быть получен продукт с требуемой молекулярной массой.

Настоящее изобретение разработано с целью решения указанных проблем, возникающих при получении ароматических поликарбонатов с использованием подобного способа полимеризации в расплаве.

Таким образом, одним объектом настоящего изобретения является непрерывный способ получения ароматического поликарбоната, который снижает потери, связанные с перенастройкой, и предотвращает ухудшение качества при проведении процесса, предусматривающего получения множества видов ароматических поликарбонатов по способу полимеризации в расплаве.

Далее, другим объектом настоящего изобретения является установка для получения ароматических поликарбонатов, которая позволяет получать несколько видов ароматических поликарбонатов и при этом избежать потерь, связанных с перенастройкой, и т.п.

Способы решения указанных проблем

В соответствии с настоящим изобретением предлагается непрерывный способ получения ароматических поликарбонатов, который представляет собой непрерывный способ получения ароматических поликарбонатов по методу поликонденсации в расплаве по реакции переэтерификации между ароматическим дигидроксипроизводным и диэфиром угольной кислоты, и который отличается тем, что он включает предварительную стадию подготовки исходных веществ, представляющую собой приготовление расплавленной смеси ароматического дигидроксипроизводного и/или диэфира угольной кислоты, используемых в качестве исходных веществ, в отсутствие катализатора переэтерификации (далее по тексту иногда называют “стадией подготовки исходных веществ”) и стадию поликонденсации, которая заключается в поликонденсации расплавленной смеси исходных веществ, полученной на стадии подготовки исходных веществ, в присутствии катализатора переэтерификации с использованием множества реакторов и которая включает несколько линий стадий поликонденсации на одну линию стадии подготовки исходных веществ.

В способе получения ароматических поликарбонатов, которого касается настоящее изобретение, на стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях, предпочтительно, добавляют, по крайней мере, любое из соединений, выбранных из ароматического дигидроксипроизводного, диэфира угольной кислоты, катализатора переэтерификации, агента обрыва цепи полимера, добавки и термопластичной смолы.

В непрерывном способе получения ароматических поликарбонатов, которого касается настоящее изобретение, преимущественно, получают один и тот же тип и/или различные типы ароматических поликарбонатов в нескольких линиях на стадии поликонденсации.

Кроме того, в способе получения ароматических поликарбонатов, которого касается настоящее изобретение, преимущественно, проводят фильтрацию с помощью фильтра, по крайней мере, любого из соединений, выбранных из ароматического дигидроксипроизводного, диэфира угольной кислоты, катализатора переэтерификации, агента обрыва цепи полимера, добавки и термопластичной смолы, а затем добавляют их на стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях.

В частности, когда диэфир угольной кислоты дополнительно добавляют на стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях, то, преимущественно, диэфир угольной кислоты, отфильтрованный с помощью фильтра, добавляют в таком количестве, чтобы молярное отношение исходных веществ (диэфир угольной кислоты/ароматическое дигидроксипроизводное) составляло от 1,0 до 1,3, предпочтительно, составляло от 1,00 до 1,30 и, наиболее, предпочтительно, составляло от 1,001 до 1,300, а затем проводят поликонденсацию в растворе в присутствии катализатора переэтерификации.

В том случае, когда молярное отношение исходных веществ меньше чем 1,0, то реакционная способность высока, однако возрастает количество концевых групп ОН, и в результате ухудшаются такие свойства, как термостойкость, устойчивость к гидролизу и т.п. Кроме того, в том случае, когда указанное отношение превышает 1,3, то трудно получить поликарбонат с требуемой молекулярной массой.

Далее, в соответствии со способом по настоящему изобретению предлагается установка для получения ароматического поликарбоната, отличающаяся тем, что она включает бак для смешивания расплавленных исходных веществ - ароматического дигидроксипроизводного и/или диэфира угольной кислоты - в отсутствие катализатора переэтерификации и, по крайней мере, две линии реакторов поликонденсации, в которых в присутствии катализатора переэтерификации непрерывно проводится реакция поликонденсации расплавленной смеси исходных веществ, приготовленной в баке для смешивания расплавленных исходных веществ.

Реакторы поликонденсации, предпочтительно, содержат множество вертикальных реакторов, которые соединены последовательно, и, по меньшей мере, один горизонтальный реактор, размещенный за вертикальным реактором.

Преимущества настоящего изобретения

В соответствии с настоящим изобретением потери, связанные с перенастройкой, и ухудшение качества продукта снижаются в непрерывном способе получения ароматических поликарбонатов.

Краткое описание чертежей

На Фиг.1 показан один вариант конструкции установки для получения ароматических поликарбонатов, которая имеет две линии для проведения стадий поликонденсации.

На Фиг.2 приведен чертеж, поясняющий установку для получения ароматических поликарбонатов, которая имеет одну линию для проведения стадии поликонденсации на одну линию стадии подготовки исходных веществ.

На Фиг.3 показан один вариант конструкции установки для получения ароматических поликарбонатов, имеющей одну линию на стадии подготовки исходных веществ, на которой проводится получение смеси исходных веществ и катализатора, и две линии для проведения стадий поликонденсации.

На Фиг.4 показан один вариант конструкции установки для получения ароматических поликарбонатов, в которой диэфир угольной кислоты, отфильтрованный с помощью фильтра, дополнительно добавляют на стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях.

Описание используемых для ссылки номеров и обозначений

1f Фильтр

2а Первый бак для смешивания исходных веществ

2b Второй бак для смешивания исходных веществ

3a, 3b Мешалка якорного типа

4a, 4b Насос для подачи исходных веществ

5a, 5b Отверстие для загрузки катализатора

6a, 6d Первый вертикальный реактор

6b, 6e Второй вертикальный реактор

6c, 6f Третий вертикальный реактор

7a, 7b, 7c, 7d, 7e, 7f Мешалка MAXBLEND

8a, 8b, 8c, 8d, 8e, 8f, 81, 82 Трубопровод для отвода побочных продуктов

9a, 9b Четвертый горизонтальный реактор

10a, 10b Решетчатая мешалка

11a, 11b Экструдер

12a, 12b, 12c, 12d, 12e, 12f Отверстие для загрузки добавки

13a, 13b Ванна для охлаждения ленты

14a, 14b Ленторез

15a, 15b Центрифужный гидратор

16a, 16b, 16c, 16d Бункер для сбора продукта

Наилучший способ осуществления настоящего изобретения

Ниже подробно описывается наилучший способ осуществления настоящего изобретения (далее обозначают как вариант осуществления настоящего изобретения). Настоящее изобретение не ограничивается приведенными ниже вариантами его осуществления, и его можно осуществить, применяя различные модификации, которые входят в объем настоящего изобретения и не противоречат сущности изобретения. Кроме того, используемые чертежи приведены для пояснения вариантов осуществления настоящего изобретения и даны не в масштабе.

(Ароматический поликарбонат)

В настоящем изобретении ароматический поликарбонат получают по методу поликонденсации, который основывается на реакции переэтерификации между ароматическим дигидроксипроизводным и диэфиром угольной кислоты. Реакцию поликонденсации проводят в производственной установке, имеющей несколько линий полимеризации, после того, как подготовлены ароматическое дигидроксипроизводное и диэфир угольной кислоты, которые являются исходными соединениями, при этом одновременно получают один вид ароматического поликарбоната или несколько видов ароматических поликарбонатов.

Ниже описывается способ получения ароматического поликарбоната при использовании в качестве исходных веществ ароматического дигидроксипроизводного и диэфира угольной кислоты, при этом реакцию поликонденсации проводят в присутствии катализатора переэтерификации.

(Ароматическое дигидроксисоединение)

Ароматическое дигидроксисоединение, которое используют в настоящем изобретении, включает соединение, представленное следующей общей формулой (1).

Общая формула (1)

В общей формуле (1) А обозначает простую связь, разветвленную, линейную или циклическую двухвалентную углеводородную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, которая может быть замещена, или двухвалентную группу, представленную группами -O-, -S-, -CO- или SO₂-. X и Y обозначают атом галогена или углеводородную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода. p и q обозначают целое число, равное 0 или 1. X и Y, а также p и q, соответственно, могут быть одинаковыми или различными.

Конкретные примеры ароматического дигидроксисоединения включают такие бифенолы, как бис(4-гидроксидифенил)метан, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(4-гидрокси-3-метилфенил)про-пан, 2,2-бис(4-гидрокси-3-трет-бутилфенил)пропан, 2,2-бис(4-гидрокси-3,5-диметилфенил)пропан, 2,2-бис(4-гидрокси-3,5-дибром-фенил)пропан, 4,4-бис(4-гидроксифенил)гептан и 1,1-бис(4-гидроксифенил)циклогексан; такие бифенолы, как 4,4'-ди-гидроксибифенил и 3,3',5,5'-тетраметил-4,4'-дигидроксибифенил; бис(4-гидроксифенил)сульфон, бис(4-гидроксифенил)сульфид, бис-4-гидроксифениловый эфир и бис(4-гидроксифенил)кетон.

Из указанных бифенолов предпочтительным является 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан (бисфенол А, который далее иногда обозначают как BPA). Указанные ароматические дигидроксипроизводные могут использоваться индивидуально или в виде смеси двух или нескольких дигидроксипроизводных.

(Диэфир угольной кислоты)

Диэфир угольной кислоты, который используют по настоящему изобретению, включает соединение, представленное следующей общей формулой (2).

Общая формула (2)

В общей формуле (2) А' обозначает разветвленную, линейную или циклическую одновалентную углеводородную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, которая может быть замещена. Две группы А' могут быть одинаковыми или различными.

Примеры заместителей в группе А' включают атом галогена, алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, фенильную группу, феноксигруппу, винильную группу, цианогруппу, сложноэфирную группу, амидную группу и нитрогруппу.

Конкретные примеры диэфира угольной кислоты включают дифенилкарбонат; замещенный дифенилкарбонат, такой как дитолилкарбонат; и диалкилкарбонат, такой как диметилкарбонат, диэтилкарбонат и ди-трет-бутилкарбонат.

Предпочтительными из указанных диэфиров угольной кислоты являются дифенилкарбонат (который далее иногда обозначают как DPC) и замещенный дифенилкарбонат. Указанные диэфиры угольной кислоты могут использоваться индивидуально или в виде смеси двух или нескольких диэфиров угольной кислоты.

Диэфир угольной кислоты можно заменить дикарбоновой кислотой или сложным эфиром дикарбоновой кислоты, взятых в количестве, которое, предпочтительно, составляет 50 мол.% или меньше, более предпочтительно, составляет 30 мол.% или меньше.

Отдельные примеры дикарбоновой кислоты или эфира дикарбоновой кислоты включают терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, дифенил терефталат, дифенил изофталат и т.п. В том случае, когда используют подобную дикарбоновую кислоту или эфир дикарбоновой кислоты, то получают полиэфиркарбонат.

Указанные диэфиры карбоновых кислот (включая используемые в качестве замены дикарбоновую кислоту или эфир дикарбоновой кислоты) берут в избытке по отношению к дигидроксипроизводному.

В частности, диэфир карбоновой кислоты обычно используют в молярном отношении от 1,0 до 1,3 к ароматическому дигидроксипроизводному. В тех же самых условиях проведения реакции наблюдается тенденция, заключающаяся в том, что по мере уменьшения молярного отношения скорость реакции возрастает, при этом возрастает средневязкостная молекулярная масса ароматического поликарбоната. Далее, если молярное отношение увеличивается в пределах указанного диапазона, то скорость реакции уменьшается и наблюдается тенденция, заключающаяся в том, что средневязкостная молекулярная масса уменьшается.

В том случае, когда молярное отношение слишком мало, реакционная способность становится высокой, однако возрастает количество концевых групп ОН ароматического поликарбоната, получаемого по реакции поликонденсации, и наблюдается тенденция к ухудшению термостойкости, устойчивости к гидролизу и т.п. Кроме того, в том случае, когда молярное отношение слишком велико, наблюдается тенденция, заключающаяся в том, что трудно получить ароматический поликарбонат, имеющий требуемую молекулярную массу.

(Катализатор переэтерификации)

Катализатор переэтерификации, используемый в варианте осуществления настоящего изобретения, включает катализаторы, которые обычно используют для получения ароматического поликарбоната по методу переэтерификации, и его специально не ограничивают. В общем случае примеры катализатора включают обладающие основными свойствами соединения, такие как соединение щелочного металла, соединение бериллия или магния, соединение щелочноземельного металла, обладающие основными свойствами соединения бора, обладающие основными свойствами соединения фосфора, обладающие основными свойствами соединения аммония и аминовые соединения.

Из указанных катализаторов переэтерификации наиболее предпочтительным является соединение щелочного металла. Указанные катализаторы переэтерификации могут использоваться индивидуально или в виде смеси двух или нескольких катализаторов переэтерификации.

Катализатор переэтерификации обычно используют в диапазоне концентраций от 1·10^-9 до 1·10^-1 моль, предпочтительно, в диапазоне от 1·10^-7 до 1·10^-2 моль на каждый моль ароматического дигидроксипроизводного.

Соединение щелочного металла включает неорганические соединения щелочных металлов, такие как гидроксиды, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов; и органические соединения щелочных металлов, такие как соли, образованные солями щелочных металлов со спиртами, фенолами или карбоновыми кислотами. Примеры щелочных металлов включают литий, натрий, калий, рубидий и цезий.

Из указанных соединений щелочных металлов предпочтительными являются соединения цезия, и наиболее предпочтительными являются карбонат цезия, гидрокарбонат цезия и гидроксид цезия.

Примеры соединения бериллия или магния и соединения щелочноземельного металла включают неорганические соединения щелочноземельных металлов, такие как гидроксиды или карбонаты бериллия, магния и щелочноземельных металлов; и соли указанных металлов со спиртами, фенолами и карбоновыми кислотами. Примеры щелочноземельных металлов включают кальций, стронций и барий.

Примеры обладающих основными свойствами соединения бора включают соль натрия, соль калия, соль лития, соль кальция, соль магния, соль бария и соль стронция соединения бора. Примеры соединения бора включают тетраметилбор, тетраэтилбор, тетрапропилбор, тетрабутилбор, триметилэтилбор, триметилбензилбор, триметилфенилбор, триэтилметилбор, триэтилбензилбор, триэтилфенилбор, трибутилбензилбор, трибутилфенилбор, тетрафенилбор, бензилтрифенилбор, метилтрифенилбор и бутилтрифенилбор.

Примеры обладающих основными свойствами соединения фосфора включают соединения трехвалентного фосфора, такие как триэтилфосфин, три-н-пропилфосфин, три-изопропилфосфин, три-н-бутилфосфин, трифенилфосфин и трибутилфосфин; и четвертичные фосфониевые соли, полученные из указанных соединений.

Примеры обладающих основными свойствами соединения аммония включают тетраметиламмонийгидроксид, тетраэтиламмонийгидроксид, тетрапропиламмонийгидроксид, тетрабутиламмонийгидроксид, триметилэтиламмонийгидроксид, триметилбензиламмонийгидроксид, триметилфениламмонийгидроксид, триэтилметиламмонийгидроксид, триэтилбензиламмонийгидроксид, триэтилфениламмонийгидроксид, трибутилбензиламмонийгидроксид, трибутилфениламмонийгидроксид, тетрафениламмонийгидроксид, бензилтрифениламмонийгидроксид, метилтрифениламмонийгидроксид и бутилтрифениламмонийгидроксид.

Примеры аминовых соединений включают 4-аминопиридин, 2-аминопиридин, N,N-диметил-4-аминопиридин, 4-диэтиламинопиридин, 2-гидроксипиридин, 2-метоксипиридин, 4-метоксипиридин, 2-ди-метиламиноимидазол, 2-метоксиимидазол, имидазол, 2-меркапто-имидазол, 2-метилимидазол и аминохинолин.

(Непрерывный способ получения ароматического поликарбоната)

Далее описывается непрерывный способ получения ароматического поликарбоната, которого касается настоящее изобретение.

В данном варианте осуществления настоящего изобретения получение ароматического поликарбоната осуществляют, приготавливая в требуемом молярном отношении смесь ароматического дигидроксипроизводного и диэфира угольной кислоты, которые используют в качестве исходных соединений, в отсутствие катализатора переэтерификации (стадия подготовки исходных веществ), а затем указанные соединения подвергают многостадийной реакции поликонденсации в присутствии катализатора реакции переэтерификации в расплаве, используя множество реакторов, в производственной установке, имеющей несколько линий для осуществления стадии поликонденсации (стадия поликонденсации). Способ проведения реакции может быть любым, включая порционный способ, непрерывный способ и сочетание порционного и непрерывного способов. Используемые реакторы включают несколько вертикальных реакторов и, по крайней мере, один последующий горизонтальный реактор. В общем случае указанные реакторы располагаются последовательно, и обработку проводят непрерывно.

После проведения стадии поликонденсации непрореагировавшие исходные вещества и образующиеся в расплаве побочные продукты удаляют (стадия удаления летучих продуктов), а затем из охлажденного ароматического поликарбоната формируют гранулы, имеющие необходимый размер (стадия гранулирования).

В настоящем изобретении, предпочтительно, на стадии подготовки исходных соединений или на последующих стадиях добавляют, по крайней мере, одно из соединений, выбранных из ароматического дигидроксипроизводного, диэфира угольной кислоты, катализатора переэтерификации, агента обрыва цепи полимера, добавки и термопластичной смолы.

В частности, предпочтительно, в точках контроля реакции и регулирования качества продукта добавляют ароматическое дигидроксипроизводное, диэфир угольной кислоты и катализатор переэтерификации по мере поступления со стадии подготовки исходных соединений на стадию поликонденсации или в начальный период проведения стадии поликонденсации.

Кроме того, удобно добавлять агент обрыва цепи и добавку на конечном этапе стадии поликонденсации, во время передачи со стадии поликонденсации на стадию удаления летучих продуктов или в начальный период проведения стадии удаления летучих продуктов.

Время добавления термопластичной смолы специально не ограничивается, однако в том случае, когда стадию удаления летучих продуктов проводят с помощью экструдера, указанную термопластичную смолу добавляют на этой стадии.

В данном случае указанные соединения, предпочтительно, фильтруют с помощью выбранного фильтра и добавляют на стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях.

Что касается формы фильтра, то без специальных ограничений можно использовать обычные фильтры, такие как фильтр “свечка”, складчатый фильтр и пластинчатый дисковый фильтр. Материал фильтра специально не ограничивается, при условии, что он является инертным по отношению к вышеуказанным соединениям и не содержит летучих компонентов. В общем случае используют металлы, в частности нержавеющую сталь, например, преимущественно, используют сталь SUS304 и SUS316.

Размер отверстий фильтра специально не ограничивается. В общем случае абсолютная фильтрующая способность составляет от 0,5 мкм до 50 мкм и, преимущественно, составляет от 0,5 мкм до 20 мкм. Абсолютная фильтрующая способность означает размер частиц, 99% которых удерживается по мере прохождения частиц через фильтр.

В том случае, когда диэфир угольной кислоты, подвергнутый фильтрации с помощью выбранного фильтра, дополнительно добавляют на стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях, значение молярного отношения исходных веществ между диэфиром угольной кислоты и ароматическим дигидроксипроизводным (диэфир угольной кислоты/ароматическое дигидроксипроизводное) в полной смеси исходных веществ устанавливают заранее (задание значения молярного отношения исходных веществ), выбрав его в пределах от 1,0 до 1,3, предпочтительно, в пределах от 1,00 до 1,30 и, более предпочтительно, в пределах от 1,001 до 1,300. На стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях, преимущественно, дополнительно добавляют диэфир угольной кислоты таким образом, чтобы значение молярного отношения исходных веществ между диэфиром угольной кислоты и ароматическим дигидроксипроизводным соответствовало заранее заданному значению молярного отношения исходных веществ. В этом случае заданное значение молярного отношения исходных веществ поддерживают с точностью ±0,8.

Ниже описывается каждая стадия способа получения.

(Стадия подготовки исходных веществ)

Ароматическое дигидроксипроизводное и диэфир угольной кислоты, которые используют в качестве исходных веществ при получении ароматического поликарбоната, обычно готовят в виде расплавленной смеси, используя устройство в виде бака для порционного, полупорционного или непрерывного перемешивания в атмосфере инертного газа, такого как азот или аргон, в отсутствие катализатора переэтерификации. Например, в случае использования бисфенола А в качестве ароматического дигидроксипроизводного и дифенилкарбоната в качестве диэфира угольной кислоты температуру расплавленной смеси обычно выбирают в диапазоне от 120 до 180°С и, предпочтительно, в диапазоне от 125 до 160°С.

В таком случае пропорции ароматического дигидроксипроизводного и диэфира угольной кислоты подбирают таким образом, чтобы диэфир угольной кислоты был в избытке, и регулируют таким образом, чтобы диэфир угольной кислоты присутствовал в пропорции в общем случае в диапазоне от 1,01 до 1,30 моль и, предпочтительно, в диапазоне от 1,01 до 1,20 моль на каждый моль ароматического дигидроксипроизводного.

(Стадия поликонденсации)

Поликонденсацию по реакции переэтерификации между ароматическим дигидроксипроизводным и диэфиром угольной кислоты проводят непрерывно в несколько стадий, обычно в 2 стадии или больше и, предпочтительно, в 3-7 стадий, соответственно, на каждой линии. Конкретные условия проведения реакции следующие: температура составляет в диапазоне от 150 до 320°С, давление составляет в диапазоне от нормального давления до 0,01 Торр (1,33·10^-3 кПа), а среднее время контактирования составляет в диапазоне от 5 до 150 мин.

В каждом реакторе, когда стадию поликонденсации проводят по многостадийному способу, дальнейшее повышение температуры и дальнейшее повышение вакуума обычно осуществляют постепенно в диапазоне указанных выше условий проведения реакции с тем, чтобы эффективно удалять фенол, образующийся в виде побочного продукта, по мере протекания реакции поликонденсации. Предпочтительно, устанавливают как можно более низкую температуру и как можно меньшее время контактирования с тем, чтобы предотвратить ухудшение качества продукта, такого как изменение цветового тона полученного ароматического поликарбоната.

Когда стадию поликонденсации проводят по многостадийному способу, то используют множество вертикальных реакторов и/или, по крайней мере, один последующий горизонтальный реактор и за счет этого увеличивают среднюю молекулярную массу полимера. Обычно используют от 3 до 6 реакторов, предпочтительно, используют от 4 до 5 реакторов.

Используемые реакторы включают перемешиваемый реактор корпусного типа, реактор тонкопленочного типа, центрифужный испарительный реактор тонкопленочного типа, двухшнековый реактор-смеситель с обновляемой поверхностью, двухшнековый горизонтальный перемешиваемый реактор, реактор с увлажняемыми стенками, толстолистовой реактор перфорированного типа, в котором при проведении полимеризации падение происходит свободно, и снабженный проволокой толстолистовой реактор перфорированного типа, в котором при проведении полимеризации падение происходит вдоль проволоки.

Примеры типов мешалок в вертикальном реакторе включают турбинную мешалку, лопастную мешалку, мешалку Fardler, якорную мешалку, мешалку асимметричного типа Fullzone (изготовитель - компания Shinko Pantek Co., Ltd.), мешалку асимметричного типа Sanmeler (изготовитель - компания Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), мешалку Maxblend (изготовитель - компания Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), ленточно-винтовую мешалку, роторную мешалку решетчатого типа (изготовитель - компания Hitachi, Ltd.).

Далее, горизонтальный реактор означает реактор, в котором ось вращения мешалки располагается в горизонтальной плоскости (горизонтальное направление). Примеры мешалок в горизонтальном реакторе включают одноштоковые мешалки, такие как дисковые мешалки и лопастные мешалки, и двухштоковые мешалки, такие как HVR, SCR и N-SCR (изготовитель - компания Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), Bivolac (изготовитель - компания Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), а также рамную мешалку и решетчатую мешалку (изготовитель - компания Hitachi, Ltd.).

Катализатор переэтерификации, который используют при проведении поликонденсации ароматического дигидроксипроизводного и диэфира угольной кислоты, преимущественно, заранее добавляют в виде водного раствора. Концентрация водного раствора катализатора переэтерификации специально не ограничивается, и указанную концентрацию регулируют по выбору с учетом растворимости катализатора в воде. Вместо воды может использоваться другой органический растворитель, такой как ацетон, спирт, толуол или фенол.

Свойства воды, используемой для растворения катализатора, специально не ограничиваются, при условии, что тип и концентрация содержащихся в ней примесей остаются постоянными. В общем случае, предпочтительно, используют дистиллированную воду, деионизованную воду и т.п.

(Стадия удаления летучих продуктов)

После стадии поликонденсации в каждой линии, не прореагировавшие исходные соединения из расплава реагентов, катализатор переэтерификации, гидроксипроизводное, образующееся в процессе реакции переэтерификации, и низкомолекулярные соединения, такие как олигомер поликарбоната, удаляются на стадии удаления летучих продуктов. Обработку по удалению летучих продуктов проводят непрерывно в экструдере наклонного типа.

В экструдере может использоваться любой тип экструзионного пресса, при условии, что он имеет изогнутую часть, так что тип экструдера специально не ограничивается. Примеры экструдеров включают одношнековые или многошнековые экструдеры коленчатого типа. В частности, предпочтительным является двухшнековый экструдер сочлененного типа. Ось вращения в экструдере может иметь одно направление вращения или различные направления вращения. Обычно имеется несколько колен, и их количество составляет от 2 до 10.

На стадии удаления летучих продуктов обладающий основными свойствами остаточный катализатор переэтерификации в ароматическом поликарбонате, предпочтительно, нейтрализуется и дезактивируется после проведения реакции поликонденсации с помощью агента обрыва цепи полимера, такого как обладающее кислотными свойствами соединение или его производное. Это позволяет при проведении стадии удаления летучих продуктов подавить протекание побочных реакций и удалить остатки непрореагировавших исходных веществ и гидроксипроизводное.

В качестве обладающего кислотными свойствами соединения или его производных, которые добавляют на стадии удаления летучих продуктов, можно использовать любое соединение, при условии, что оно нейтрализует обладающий основными свойствами остаточный катализатор переэтерификации, поэтому оно специально не ограничивается. Примеры соединений включают кислоты Бренстеда, такие как хлористоводородная кислота, азотная кислота, борная кислота, серная кислота, сернистая кислота, фосфорная кислота, фосфористая кислота, гипофосфористая кислота, полифосфорная кислота, адипиновая кислота, аскорбиновая кислота, аспарагиновая кислота, азелаиновая кислота, аденозиновая кислота, бензойная кислота, муравьиная кислота, валериановая кислота, лимонная кислота, гликолевая кислота, глутаминовая кислота, глутаровая кислота, коричная кислота, янтарная кислота, уксусная кислота, винная кислота, щавелевая кислота, п-толуолсульфиновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, нафталинсульфоновая кислота, никотиновая кислота, пикриновая кислота, пиколиновая кислота, фталевая кислота, терефталевая кислота, пропионовая кислота, бензолсульфиновая кислота, бензолсульфоновая кислота, малоновая кислота и малеиновая кислота; и их сложные эфиры. Указанные обладающие кислотными свойствами соединения или их производные могут использоваться самостоятельно или в виде смеси двух или большего количества обладающих кислотными свойствами соединений или их производных. Из указанных обладающих кислотными свойствами соединений или их производных предпочтительными являются сульфоновые кислоты или их сложные эфиры, а наиболее предпочтительными являются п-толуолсульфоновая кислота, метил п-толуолсульфонат, бутил п-толуолсульфонат и т.п.

Растворитель, который растворяет обладающее кислотными свойствами соединение или его производные, специально не ограничивается, при условии, что он способен растворять обладающее кислотными свойствами соединение или его производные. Наиболее предпочтительным из всех растворителей является вода. Для не растворимого в воде кислотного соединения или его производных можно использовать смешанный растворитель, содержащий воду, в которую добавлен органический растворитель, такой как ацетон. Указанные обладающие кислотными свойствами соединения или их производные добавляют в количестве, которое в диапазоне от 0,1 до 50 раз, предпочтительно, в диапазоне от 0,5 до 30 раз превышает эквивалент, необходимый для нейтрализации обладающего основными свойствами катализатора переэтерификации, который используют при проведении реакции поликонденсации.

В том случае, когда на стадии удаления летучих продуктов используют экструдер, снабженный несколькими многозвенными изогнутыми узлами загрузки, то обладающее кислотными свойствами соединение или его производное обычно добавляют через изогнутый узел для загрузки, который является ближайшим к отверстию для подачи смолы. Варианты способа получения ароматического поликарбоната, который подвергают обработке на стадии удаления летучих продуктов в экструдере, включают способ введения в экструдер и проведения обработки в расплавленном состоянии сразу же после полимеризации, а также способ предварительного охлаждения и отверждения с последующей подачей в экструдер и проведением обработки.

(Стадия гранулирования)

Ароматический поликарбонат, выгружаемый в виде ленты из экструдера на стадии удаления летучих продуктов, в общем случае пропускают через ванну для охлаждения ленты и гранулируют с помощью лентореза, а затем удаляют воду с помощью водоотделителя или аналогичного устройства и помещают в бункер для сбора продукта.

(Установка для получения ароматического поликарбоната)

Ниже со ссылкой на чертежи описывается непрерывный способ получения ароматического поликарбоната, которого касается вариант осуществления настоящего изобретения.

На Фиг.1 приведен один пример установки для получения ароматического поликарбоната, которая имеет две линии для проведения стадии поликонденсации. На производственной установке, приведенной на Фиг.1, получают два вида поликарбонатных смол, которые имеют различное качество, используя одну стадию получения исходных веществ, где в отсутствие катализатора переэтерификации приготавливают смесь, содержащую ароматическое дигидроксипроизводное и диэфир угольной кислоты, которые используют в качестве исходных веществ, и две линии для проведения стадий поликонденсации (первая линия стадии поликонденсации и вторая линия стадии поликонденсации), где указанные исходные вещества подвергают реакции поликонденсации в расплавленном состоянии, соответственно, с помощью нескольких реакторов.

Затем два вида ароматических поликарбонатов подают на стадии удаления летучих продуктов (первая линия стадии удаления летучих продуктов и вторая линия стадии удаления летучих продуктов), где из расплава реагентов удаляют непрореагировавшие исходные вещества и побочные продукты реакции, и на стадии гранулирования (первая линия стадии гранулирования и вторая линия стадии гранулирования), где, соответственно, получают гранулы двух видов ароматических поликарбонатов.

Данный вариант осуществления настоящего изобретения отличается тем, что используют смесь исходных веществ, которую приготавливают на одной стадии подготовки исходных веществ, где готовят исходные вещества в отсутствие катализатора переэтерификации, а затем проводят реакцию поликонденсации ароматического дигидроксипроизводного и диэфира угольной кислоты на двух линиях (первая линия и вторая линия) поликонденсации при соответствующих различных условиях полимеризации.

Вслед за одной стадией подготовки исходных веществ, где в отсутствие катализатора переэтерификации готовят исходные вещества, на двух линиях для проведения стадии поликонденсации получают ароматические поликарбонаты, имеющие соответствующее каждой линии качество.

Проблемы, связанные с потерями при перенастройке и ухудшением качества продукта, в случае проведения процесса с использованием производственной установки, имеющей единственную стадию поликонденсации, преодолеваются за счет проведения реакции поликонденсации ароматического дигидроксипроизводного и диэфира угольной кислоты на двух линиях поликонденсации. Например, можно с высокой эффективностью и стабильно получать одновременно множество ароматических поликарбонатов, имеющих различную молекулярную массу и разное количество концевых групп.

Наконец, описывается конструкция установки для получения ароматических поликарбонатов.

Как показано на Фиг.1, на стадии подготовки исходных веществ предусмотрены первый бак для смешивания исходных веществ 2а и второй бак для смешивания исходных веществ 2b, которые представляют собой баки для смешивания веществ в расплаве, соединенные последовательно. Далее, предусмотрены насосы для подачи исходных веществ 4a и 4b, предназначенные для подачи исходных веществ в две линии (первая линия и вторая линия) для проведения стадий поликонденсации (первая линия стадии поликонденсации и вторая линия стадии поликонденсации), соответственно. Например, мешалки якорного типа 3a и 3b предусмотрены в первом баке для смешивания исходных веществ 2а и втором баке для смешивания исходных веществ 2b, соответственно.

В качестве исходных веществ для получения ароматического поликарбоната используют диэфир угольной кислоты и ароматическое дигидроксипроизводное. Указанные вещества непрерывно вводят в первый бак для смешивания расплавленных исходных веществ 2а, соответственно, через отверстие для загрузки исходных веществ с тем, чтобы приготовить смесь исходных веществ, которую подают на стадию поликонденсации. Указанные исходные вещества, как правило, являются твердыми при обычной температуре. Поэтому, по крайней мере, одно из исходных веществ предварительно нагревают до расплавления, а затем вводят в реакцию.

В общем случае из двух исходных веществ диэфир угольной кислоты имеет более низкую температуру плавления, чем ароматический поликарбонат, и, кроме того, ароматическое дигидроксипроизводное подвержено разрушению при плавлении. Таким образом, в общем случае вначале нагревают до плавления диэфир угольной кислоты и помещают его в реактор, а затем в твердом виде помещают ароматическое дигидроксипроизводное.

В данном варианте осуществления настоящего изобретения дифенилкарбонат (далее по тексту иногда обозначают как DPC), который представляет собой диэфир угольной кислоты, подают в расплавленном виде в первый бак для смешивания расплавленных исходных веществ 2а через загрузочное отверстие 1а-1 для подачи DPC, а бисфенол А (далее по тексту иногда обозначают как BPA), который представляет собой ароматическое дигидроксипроизводное, подают в твердом виде через загрузочное отверстие 1b для подачи BPA.

Далее описывается стадия поликонденсации, имеющая две линии. В первой линии на первой линии стадии поликонденсации установлены первый вертикальный реактор 6а, второй вертикальный реактор 6b и третий вертикальный реактор 6с, снабженные мешалками MAXBLEND 7a, 7b и 7c, соответственно, которые соединены последовательно и представляют собой реакторы поликонденсации, и четвертый горизонтальный реактор 9а, снабженный решетчатой мешалкой 10а. Четыре реактора снабжены трубопроводами для удаления побочных продуктов 8a, 8b и 8c и 81, соответственно. Указанные трубопроводы для удаления побочных продуктов, соответственно, соединены с конденсорами (не показаны), и в каждом реакторе поддерживается заданное давление с помощью устройства для снижения давления (не показано).

Затем в первой линии на стадии удаления летучих продуктов размещают экструдер 11а с отверстиями 12a, 12b и 12c для введения добавки.

В первой линии на стадии гранулирования размещены ванна для ленты 13а, охлаждающая ароматический поликарбонат, который в виде ленты выгружается из экструдера 11а, ленторез 14а, который разрезает охлажденную ленту на частицы заданного размера, центрифужный водоотделитель 15а для удаления влаги из гранул и бункеры для сбора продукта 16а и 16b, в который помещают высушенные гранулы.

Во второй линии на второй линии стадии поликонденсации аналогично тому, как это описано для первой линии, установлены первый вертикальный реактор 6d, второй вертикальный реактор 6e и третий вертикальный реактор 6f, снабженные мешалками MAXBLEND 7d, 7e и 7f, соответственно, которые соединены последовательно, и четвертый горизонтальный реактор 9b, снабженный решетчатой мешалкой 10b. Четыре реактора снабжены трубопроводами для удаления побочных продуктов 8d, 8e и 8f и 82, соответственно. Указанные трубопроводы для удаления побочных продуктов, соответственно, соединены с конденсорами (не показаны), и в каждом реакторе поддерживается заданное давление с помощью устройства для снижения давления (не показано).

Затем во второй линии на стадии удаления летучих продуктов размещают экструдер 11b с отверстиями 12d, 12e и 12f для введения добавки.

Во второй линии на стадии гранулирования размещены ванна для охлаждения ленты 13b, ленторез 14b, центрифужный водоотделитель 15b и бункеры для сбора продукта 16c и 16d.

Далее описывается стадия получения ароматического поликарбоната в установке получения ароматического поликарбоната, приведенной на Фиг. 1.

Как показано на Фиг. 1, на стадии подготовки исходных веществ расплавленный DPC, приготовленный при заданной температуре в атмосфере газообразного азота, и порошок BPA, отвешенный в атмосфере газообразного азота, непрерывно подают в первый бак для смешивания исходных веществ 2а через отверстие для подачи DPC 1а-1 и через отверстие для подачи BPA 1b, соответственно. Расплавленный DPC и порошок BPA смешивают в первом баке для смешивания исходных веществ 2а в отсутствие катализатора переэтерификации. Когда уровень жидкости в первом баке для смешивания исходных веществ 2а достигнет уровня, который является максимальным для передаточных трубопроводов, смесь исходных веществ подается во второй бак для смешивания исходных веществ 2b, где она при перемешивании подвергается дальнейшему смешиванию.

Затем смесь исходных веществ непрерывно подается в первый вертикальный реактор 6а первой линии с помощью насоса для подачи исходных веществ 4а. Кроме того, смесь исходных веществ непрерывно подается также в первый вертикальный реактор 6b второй линии с помощью насоса для подачи исходных веществ 4b.

В первой линии расплавленный PDC, полученный при заданной температуре, подается через отверстие для загрузки PDC 1а-2, размещенное в передаточной линии, которая соединяет насос для подачи исходных веществ 4а и первый вертикальный реактор 6а.

В первой линии молярное отношение (DPC/BPA) смеси, полученной на описанной стадии подготовки исходных веществ, варьирует в соответствии с потребностью за счет подачи расплавленного DPC из источника DPC через загрузочное отверстие 1а-2, и в итоге может быть по способу поликонденсации получен ароматический поликарбонат, обладающий оптимальным качеством.

Размещение отверстия для подачи расплавленного DPC не ограничивается лишь его размещением перед первым вертикальным реактором 6а, и загрузочное отверстие, в зависимости от необходимости, может быть размещено, например, между первым вертикальным реактором 6а и вторым вертикальным реактором 6b, и между вторым вертикальным реактором 6b и третьим вертикальным реактором 6с. Кроме того, количество загрузочных отверстий для подачи расплавленного DPC, в зависимости от потребности, может быть выбрано соответствующим образом.

Во второй линии, которая описывается далее, аналогично первой линии молярное отношение (DPC/BPA) смеси, полученной на описанной стадии подготовки исходных веществ, можно контролировать в соответствии с потребностью за счет размещения заданного загрузочного отверстия и подачи расплавленного DPC.

Затем в первой линии карбонат цезия в виде водного раствора, который используют в качестве катализатора переэтерификации, непрерывно вводят через отверстие для подачи катализатора 5а в питающем трубопроводе, которое расположено перед первым вертикальным реактором 6а. Аналогично во второй линии карбонат цезия непрерывно вводят через отверстие для подачи катализатора 5b, которое расположено в питающем трубопроводе перед первым вертикальным реактором 6d.

Непрерывный способ получения ароматического поликарбоната, которого касается вариант осуществления настоящего изобретения, отличается тем, что смесь (DPC/BPA) готовят на стадии подготовки исходных веществ в первом баке для смешивания исходных веществ 2а и во втором баке для смешивания исходных веществ 2b без контактирования исходных веществ и катализатора переэтерификации, а на стадии поликонденсации, состоящей из нескольких линий, катализатор переэтерификации вводят в соответствующие линии и тем самым осуществляют реакцию поликонденсации.

Количество катализатора переэтерификации, которое вводят в каждую линию на стадии поликонденсации, состоящей из нескольких линий, приблизительно подбирают в соответствии с качеством ароматического поликарбоната, получаемого в каждой линии, и оно специально не ограничивается. Кроме того, количество отверстий для ввода катализатора переэтерификации не ограничено и, например, можно предусмотреть несколько отверстий для ввода катализатора и подавать катализатор переэтерификации, разделив его на несколько порций.

Кроме того, во второй линии, которая описывается здесь, аналогично первой линии, могут быть предусмотрены отверстия для подачи катализатора, через которые добавляют катализатор переэтерификации.

Таким образом, описывается первая линия для проведения стадии поликонденсации, а используемые для ссылок номера и обозначения для второй линии приведены в скобках. В первом вертикальном реакторе 6а (6d), например, поддерживают температуру 220°С, давление 13,33 кПа (100 Торр) и скорость вращения мешалки 160 об/мин, уровень жидкости поддерживают постоянным, так чтобы время контактирования составляло 60 мин, при этом фенол, образующийся в качестве побочного продукта, удаляют через трубопровод для отвода побочных продуктов 8а (8d), и проводят реакцию в атмосфере азота. Затем расплавленные реагенты, которые непрерывно выводят из первого вертикального реактора 6a (6d), последовательно подают во второй вертикальный реактор 6b (6e), в третий вертикальный реактор 6c (6f) и четвертый горизонтальный реактор 9a (9b) и проводят реакцию поликонденсации. Условия проведения реакции в каждом реакторе устанавливают, соответственно, таким образом, чтобы температура становилась больше, вакуум становился выше, а скорость вращения уменьшалась по мере протекания реакции поликонденсации. Во время реакции поликонденсации регулируют уровень жидкости, например, таким образом, чтобы среднее время контактирования в каждом реакторе составляло приблизительно 60 мин, при этом из каждого реактора побочно образующийся фенол отгоняется по трубопроводам для удаления побочных продуктов 8b, 8c и 81 (8e, 8f и 82).

В данном варианте осуществления настоящего изобретения побочные продукты, такие как фенол, непрерывно сжижаются и извлекаются из конденсоров (не показаны), которые соединены с первым вертикальным реактором 6a (6d) и вторым вертикальным реактором 6b (6e), соответственно. Кроме того, установлены охлаждаемые ловушки (не показаны) в конденсорах (не показаны), соединенных с третьим вертикальным реактором 6c (6f) и четвертым горизонтальным реактором 9a (9b), соответственно, и побочные продукты непрерывно сжижаются и удаляются.

Затем ароматический поликарбонат, который извлекают из четвертого горизонтального реактора 9a (9b), подают в расплавленном виде в двухшнековый экструдер 11a (11b), снабженный трехколенными наклонными отверстиями. Разнообразные добавки, такие как бутил п-толуолсульфонат, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит и моноглицерид стеариновой кислоты, вводят в экструдер 11a (11b) через отверстия для ввода добавки 12a, 12b и 12c (12d, 12e и 12f), соответственно. Условия в экструдере 11а устанавливают, например, таким образом, чтобы выгружаемое количество составляло 50 кг/ч, скорость вращения составляла 150 об/мин, а максимальная температура смолы составляла приблизительно 278°С.

В данном варианте осуществления настоящего изобретения через отверстия для подачи добавки 12a, 12b и 12c (12d, 12e и 12f) экструдера 11a (11b) можно добавлять, например, термопластичную смолу, которая отлична от ароматического поликарбоната, и получить сплав полимеров и т.п.

Затем ароматический поликарбонат, который в виде ленты выгружают из экструдера 11a (11b), пропускают через ванну 13a (13b), гранулируют с помощью лентореза 14a (14b), и после удаления воды с помощью центрифужного водоотделителя 15a (15b) гранулы помещают в бункеры для сбора продукта 16a и 16b (16c и 16d).

Таким образом, данный вариант осуществления настоящего изобретения подробно описывает способ получения ароматического поликарбоната, имеющего различное качество, в производственной установке, в которой стадии поликонденсации проводятся на двух линиях, следующих за одной стадией подготовки исходных веществ, где приготавливают исходные вещества в отсутствие катализатора переэтерификации, однако количество линий на стадиях поликонденсации можно увеличить в зависимости от потребности.

Кроме того, в данном варианте осуществления настоящего изобретения подробно описывается вариант непрерывного получения двух видов ароматических поликарбонатов, которые имеют различное качество, на двух линиях для проведения стадий поликонденсации, однако при необходимости можно получать тот же самый тип ароматического поликарбоната на двух параллельных линиях для проведения стадии поликонденсации.

Настоящее изобретение далее описывается, в частности, с помощью примеров. Тем не менее, настоящее изобретение не ограничивается приведенными далее примерами, при условии, что они не противоречат сущности настоящего изобретения.

(1) Средневязкостная молекулярная масса (Mv) ароматического поликарбоната

Средневязкостную молекулярную массу (Mv) ароматического поликарбоната определяют, измеряя критическую вязкость [η] при 20°С в метиленхлориде с помощью вискозиметра Уббеллоде и проводя расчеты с помощью следующего уравнения.

[η]=1,23·10^-4·(Mv)^0,83

(2) Концентрация концевых гидроксильных групп в ароматическом поликарбонате

Концентрацию концевых гидроксильных групп в ароматическом поликарбонате измеряют, проводя колориметрические определения в соответствии с методом, в котором используют тетрахлорид титана/уксусную кислоту (см. Makromol. Chem. 88, 215 (1965)).

(3) Цветовой тон ароматического поликарбоната

Цветовой тон ароматического поликарбоната определяют следующим образом. Лист с толщиной 3 мм и площадью 100 мм готовят, формуя ароматический поликарбонат в литьевой машине (J100SS-2, изготовитель - компания Japan Steel Works, Ltd) в следующих условиях: температура в барабане 280°C и температура пресс-формы 90°C. Параметры трех основных цветов XYZ для указанного листа, которые являются абсолютным значением цвета, измеряют с помощью цветомера (SC-1-CH, изготовитель - компания Suga Test Co., Ltd), а значение YI, которое является индикатором желтизны, рассчитывают, используя следующее относительное выражение.

YI=(100/Y)·(1,28X-1,06Z)

Следует отметить, что окрашивание усиливается с возрастанием величины YI.

ПРИМЕР 1

Ароматический поликарбонат получают, как указано ниже, в установке для получения ароматического поликарбоната, которая включает стадии поликонденсации в двух линиях, как показано на Фиг. 1.

(Приготовление раствора исходных веществ)

Расплавленный DPC, полученный при 120°С в атмосфере газообразного азота, и порошок BPA, отвешенный в атмосфере газообразного азота, загружают в первый бак для смешивания исходных веществ 2а, соответственно, через загрузочное отверстие 1а-1 для подачи DPC и загрузочное отверстие 1b для подачи BPA. DPC и BPA взвешивают с помощью расходомера фирмы MicroMotion и питателя, снабженного дозатором с пополнением убыли массы таким образом, что скорость подачи DPC составляет 87,7 кг/ч, а скорость подачи BPA составляет 89,8 кг/ч (молярное отношение DPC/BPA: 1,040). Температуру в первом баке для смешивания исходных веществ 2а в атмосфере азота при нормальном давлении поддерживают на уровне 140°С. Внутренний объем бака составляет 0,4 м³, и он снабжен мешалкой якорного типа 3а. В данном случае в первом баке для смешивания исходных веществ 2а отсутствует катализатор переэтерификации.

Когда уровень жидкости в первом баке для смешивания исходных веществ 2а достигнет уровня, который является максимальным для передаточного трубопровода (что соответствует внутреннему объему 0,26 м³ в первом баке для смешивания исходных веществ 2а), смесь исходных веществ передается во второй бак для смешивания исходных веществ 2b. Температуру во втором баке для смешивания исходных веществ 2b в атмосфере азота при нормальном давлении поддерживают на уровне 140°С. Внутренний объем бака составляет 0,4 м³, и он снабжен мешалкой якорного типа 3b.

Полное время контактирования смеси исходных веществ, которое требуется для прохождения через первый бак для смешивания исходных веществ 2а и второй бак для смешивания исходных веществ 2b составляет 160 мин. В смеси исходных веществ не протекает реакция переэтерификации, а степень превращения BPA составляет 0%.

(Реакция поликонденсации)

Затем полученная выше смесь исходных веществ проходит через насосы для подачи исходных веществ 4a и 4b, соответственно, и каждая половина (1/2) смеси исходных веществ с одинаковой скоростью подачи, составляющей (88,8 кг/ч) непрерывно поступает в первый вертикальный реактор 6а первой линии и первый вертикальный реактор 6d второй линии, соответственно. Первый вертикальный реактор 6а и первый вертикальный реактор 6d снабжены мешалками MAXBLEND 7a и 7b, соответственно, и их внутренний объем составляет 0,1 м³.

Одновременно расплавленный DPC, приготовленный при температуре 120°С в атмосфере газообразного азота, подают в первую линию через отверстие 1а-2 для загрузки DPC, предусмотренное в передаточной линии смеси исходных веществ, при этом скорость подачи составляет 1,03 кг/ч, так что молярное отношение (DPC/BPA) в полной смеси исходных веществ составляет 1,065.

Затем в первой линии непрерывно вводят раствор карбоната цезия (концентрация: 0,011%) в качестве катализатора переэтерификации из загрузочного отверстия для катализатора 5а, которое размещается в передаточной линии смеси исходных веществ после отверстия 1а-2 для загрузки DPC, а во второй линии его вводят из загрузочного отверстия для катализатора 5b, которое размещается в передаточной линии непосредственно перед первым вертикальным реактором 6d, со скоростью подачи 204 мл/ч (0,35·10^-6 моль на моль BPA) и 292 мл/ч (0,50·10^-6 моль на моль BPA), соответственно.

(Первая линия)

В первом вертикальном реакторе 6а первой линии в атмосфере азота поддерживают температуру 220°С, давление 13,33 кПа (100 Торр) и скорость вращения мешалки 160 об/мин, а уровень жидкости поддерживают постоянным таким образом, чтобы среднее время контактирования составляло 60 мин, при этом побочно образующийся фенол отгоняется через линию для удаления побочных продуктов 8а.

Реагенты в расплавленном состоянии, выгружаемые из первого вертикального реактора 6а, непрерывно подаются последовательно во второй вертикальный реактор 6b, внутренний объем которого составляет 0,1 м³, снабженный мешалкой MAXBLEND 7b, третий вертикальный реактор 6с и четвертый горизонтальный реактор 9а, внутренний объем которого составляет 0,15 м³, снабженный мешалкой решетчатого типа 10а.

Условия реакции поликонденсации во втором вертикальном реакторе 6b, третьем вертикальном реакторе 6с и четвертом горизонтальном реакторе 9а устанавливают, соответственно, таким образом, чтобы температура становилась больше, вакуум становился выше, а скорость вращения уменьшалась по мере протекания реакции.

Второй вертикальный реактор 6b: температура 240°С, давление 2,00 кПа (15 Торр), количество оборотов мешалки 131 об/мин.

Третий вертикальный реактор 6с: температура 260°С, давление 0,09 кПа (0,7 Торр), количество оборотов мешалки 44 об/мин.

Четвертый горизонтальный реактор 9а: температура 265°С, давление 0,09 кПа (0,7 Торр), количество оборотов мешалки 5 об/мин.

Во время реакции поликонденсации в каждом реакторе уровень жидкости регулируют таким образом, чтобы среднее время контактирования в каждом реакторе составляло 60 мин. Кроме того, из каждого реактора отгоняют побочно образующийся фенол.

Ароматический поликарбонат, который выгружается из четвертого горизонтального реактора 9а, в расплавленном виде подают в двухшнековый экструдер 11а, снабженный трехкаскадными вентиляционными отверстиями (изготовитель - компания Kobe Steel, Ltd., диаметр шнека: 0,046 м, L/D=36). Бутил п-толуолсульфонат, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит и моноглицерид стеариновой кислоты подают в экструдер 11а через отверстия для введения добавок 12a, 12b и 12c, соответственно. Добавляемые количества указанных соединений составляют 5 м.д., 50 м.д. и 350 м.д., соответственно, по отношению к ароматическому поликарбонату, и указанные соединения добавляют количественно.

Условия экструзии в экструдере 11а поддерживают таким образом, чтобы выгружаемое количество составляло 50 кг/ч, количество оборотов составляло 150 об/мин, а максимальная температура смолы составляла 278°С.

Ароматический поликарбонат, который в виде ленты выгружается из экструдера 11а, пропускают через ванну 13а и гранулируют с помощью лентореза 14а. После удаления воды из гранул с помощью центрифужного водоотделителя 15а гранулы помещают в бункеры для сбора продукта 16а и 16b. В бункеры для сбора продукта 16а и 16b непрерывно поступает ароматический поликарбонат со следующими свойствами.

Средневязкостная молекулярная масса (Mv):14800

Концентрация концевых гидроксильных групп:790 м.д.

YI (желтый индекс)=1,5

(Вторая линия)

Далее, в первом вертикальном реакторе 6d второй линии в атмосфере азота поддерживают температуру 220°С, давление 13,33 кПа (100 Торр) и скорость вращения мешалки 160 об/мин, а уровень жидкости поддерживают постоянным таким образом, чтобы среднее время контактирования составляло 60 мин, при этом побочно образующийся фенол отгоняется через линию для удаления побочных продуктов 8d.

Реагенты в расплавленном состоянии, выгружаемые из первого вертикального реактора 6d, непрерывно подаются последовательно во второй вертикальный реактор 6e, внутренний объем которого составляет 0,1 м³, снабженный мешалкой MAXBLEND 7e, третий вертикальный реактор 6f и четвертый горизонтальный реактор 9b, внутренний объем которого составляет 0,15 м³, снабженный мешалкой решетчатого типа 10b.

Аналогично первой линии, которая описана выше, условия проведения реакции поликонденсации во втором вертикальном реакторе 6e, третьем вертикальном реакторе 6f и четвертом горизонтальном реакторе 9b устанавливают, соответственно, таким образом, чтобы температура становилась больше, вакуум становился выше, а скорость вращения уменьшалась по мере протекания реакции.

Второй вертикальный реактор 6e: температура 240°С, давление 2,00 кПа (15 Торр), количество оборотов мешалки 131 об/мин.

Третий вертикальный реактор 6f: температура 270°С, давление 0,13 кПа (1,0 Торр), количество оборотов мешалки 44 об/мин.

Четвертый горизонтальный реактор 9b: температура 280°С, давление 0,13 кПа (1,0 Торр), количество оборотов мешалки 5 об/мин.

Во время реакции поликонденсации во второй линии уровень жидкости регулируют таким образом, чтобы среднее время контактирования в каждом реакторе составляло 60 мин. Кроме того, из каждого реактора отгоняют побочно образующийся фенол.

Ароматический поликарбонат, который выгружается из четвертого горизонтального реактора 9b, в расплавленном виде подают в двухшнековый экструдер 11b, снабженный трехкаскадными вентиляционными отверстиями (изготовитель - компания Kobe Steel, Ltd., диаметр шнека: 0,046 м, L/D=36).

Бутил п-толуолсульфонат и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит подают в экструдер 11b через отверстия для введения добавок 12d и 12e, соответственно. Добавляемые количества указанных соединений составляют 5 м.д. и 200 м.д., соответственно, по отношению к ароматическому поликарбонату, и указанные соединения добавляют количественно.

Условия экструзии в экструдере 11b подбирают таким образом, чтобы выгружаемое количество составляло 50 кг/ч, количество оборотов 150 об/мин, а максимальная температура смолы составляла 285°С.

Ароматический поликарбонат, который в виде ленты выгружается из экструдера 11b, пропускают через ванну 13b и гранулируют с помощью лентореза 14b. После удаления воды из гранул с помощью центрифужного водоотделителя 15b гранулы помещают в бункеры для сбора продукта 16c и 16d. В бункеры для сбора продукта 16c и 16d непрерывно поступает ароматический поликарбонат, обладающий хорошим цветовым тоном и следующими свойствами.

Средневязкостная молекулярная масса (Mv): 21900

Концентрация концевых гидроксильных групп: 900 м.д.

YI (желтый индекс)=1,6

Таким образом, в данном примере могут быть получены два вида поликарбонатов, обладающих различной средневязкостной молекулярной массой (Mv) и концентрацией концевых гидроксильных групп и содержащих различные типы и количество добавок.

Кроме того, используя установку для получения ароматического поликарбоната, показанную на Фиг. 1, синтез проводят, изменяя давление в третьем вертикальном реакторе 6f и четвертом горизонтальном реакторе 9b до 0,067 кПа (0,5 Торр) во второй линии после непрерывной работы в течение приблизительно 200 ч, но не изменяя других условий.

В результате во второй линии производственной установки получают ароматический поликарбонат, имеющий хороший цветовой тон и следующие свойства.

Средневязкостная молекулярная масса (Mv): 22300

Концентрация концевых гидроксильных групп: 300 м.д.

YI (желтый индекс)=1,6

Во второй линии при изменении лишь давления в третьем вертикальном реакторе 6f и четвертом горизонтальном реакторе 9b не наблюдаются связанные с перенастройкой потери молекулярной массы.

В данном случае, поскольку технологические режимы в первой линии не менялись, не наблюдается изменения свойств ароматического поликарбоната.

[Сравнительный пример 1]

Далее приводится вариант способа получения ароматического поликарбоната на производственной установке, имеющей лишь одну линию на стадии поликонденсации.

На Фиг.2 приведен чертеж, поясняющий установку для получения ароматического поликарбоната, которая имеет одну линию на стадии поликонденсации на одну линию на стадии подготовки исходных веществ. Технические требования для каждого узла такие же, как для стадии подготовки исходных веществ и для первой линии в установке для получения ароматического поликарбоната, которую применяют в примере 1, а используемые для ссылки номера и обозначения те же самые.

В установке для получения ароматического поликарбоната, приведенной на Фиг.2, поликонденсацию осуществляют в тех же условиях, что и технологические режимы в первой линии примера 1, за исключением того, что количество оборотов мешалки в четвертом горизонтальном реакторе 9а на стадии поликонденсации изменяют до 10 об/мин, а расплавленный DPC не вводят через отверстие 1а-2, при этом непрерывно получают ароматический поликарбонат, имеющий хороший цветовой тон и следующие свойства.

Средневязкостная молекулярная масса (Mv): 21200

Концентрация концевых гидроксильных групп: 200 м.д.

YI (желтый индекс)=1,6

Когда позднее, после непрерывной работы в течение 200 ч, получают ароматический поликарбонат, имеющий средневязкостную молекулярную массу (Mv) 15000, технологические режимы на стадии подготовки исходных веществ и на стадии поликонденсации изменяют следующим образом.

Расплавленный DPC, полученный при 120°С в атмосфере газообразного азота, и порошок BPA, отвешенный в атмосфере газообразного азота, загружают в первый бак для смешивания исходных веществ 2а, соответственно, через загрузочное отверстие 1а-1 для подачи DPC и загрузочное отверстие 1b для подачи BPA. DPC и BPA взвешивают с помощью расходомера фирмы MicroMotion и питателя, снабженного дозатором с пополнением убыли массы таким образом, что скорость подачи DPC составляет 88,7 кг/ч, а скорость подачи BPA составляет 89,8 кг/ч (молярное отношение DPC/BPA: 1,065). Температуру в первом баке для смешивания исходных веществ 2а в атмосфере азота при нормальном давлении поддерживают на уровне 140°С. Бак снабжен мешалкой якорного типа 3а.

Когда уровень жидкости в первом баке для смешивания исходных веществ 2а достигнет уровня, который является максимальным для передаточного трубопровода (что соответствует внутреннему объему 0,26 м³ в первом баке для смешивания исходных веществ 2а), смесь исходных веществ передается во второй бак для смешивания исходных веществ 2b. Температуру во втором баке для смешивания исходных веществ 2b в атмосфере азота при нормальном давлении поддерживают на уровне 140°С. Внутренний объем бака составляет 0,4 м³, и он снабжен мешалкой якорного типа 3b.

Полное время контактирования смеси исходных веществ, которое требуется для прохождения через первый бак для смешивания исходных веществ 2а и второй бак для смешивания исходных веществ 2b, составляет 160 мин. В смеси исходных веществ не протекает реакция переэтерификации, а степень превращения BPA составляет 0%.

Затем полученная выше смесь исходных веществ проходит через насос для подачи исходных веществ 4a и непрерывно поступает в первый вертикальный реактор 6а. Первый вертикальный реактор 6а снабжен мешалкой MAXBLEND 7a, а его внутренний объем составляет 0,1 м³.

Затем непрерывно подают раствор карбоната цезия (концентрация: 0,011%) в качестве катализатора переэтерификации из загрузочного отверстия для катализатора 5а, которое размещается в линии непосредственно перед первым вертикальным реактором 6а, со скоростью подачи 292 мл/ч (0,50·10^-6 моль на моль BPA).

В первом вертикальном реакторе 6а в атмосфере азота поддерживают температуру 220°С, давление 13,33 кПа (100 Торр) и скорость вращения мешалки 160 об/мин, а уровень жидкости поддерживают постоянным таким образом, чтобы среднее время контактирования составляло 60 мин, при этом побочно образующийся фенол отгоняется через линию для удаления побочных продуктов 8а.

Реагенты в расплавленном состоянии, выгружаемые из первого вертикального реактора 6а, непрерывно подаются последовательно во второй вертикальный реактор 6b, внутренний объем которого составляет 0,1 м³, снабженный мешалкой MAXBLEND 7b, третий вертикальный реактор 6с и четвертый горизонтальный реактор 9а, внутренний объем которого составляет 0,15 м³, снабженный мешалкой решетчатого типа 10а.

Условия реакции поликонденсации во втором вертикальном реакторе 6b, третьем вертикальном реакторе 6с и четвертом горизонтальном реакторе 9а устанавливают, соответственно, таким образом, чтобы температура становилась больше, вакуум становился выше, а скорость вращения уменьшалась по мере протекания реакции.

Второй вертикальный реактор 6b: температура 240°С, давление 2,00 кПа (15 Торр), количество оборотов мешалки 131 об/мин.

Третий вертикальный реактор 6с: температура 260°С, давление 0,09 кПа (0,7 Торр), количество оборотов мешалки 44 об/мин.

Четвертый горизонтальный реактор 9а: температура 265°С, давление 0,09 кПа (0,7 Торр), количество оборотов мешалки 5 об/мин.

Во время реакции поликонденсации в каждом реакторе уровень жидкости регулируют таким образом, чтобы среднее время контактирования в каждом реакторе составляло 60 мин. Кроме того, из каждого реактора отгоняют побочно образующийся фенол.

Ароматический поликарбонат, который выгружается из четвертого горизонтального реактора 9b, в расплавленном виде подают в двухшнековый экструдер 11а, снабженный трехкаскадными вентиляционными отверстиями (изготовитель - компания Kobe Steel, Ltd., диаметр шнека: 0,046 м, L/D=36).

Бутил п-толуолсульфонат и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит подают в экструдер 11а через отверстия для введения добавок 12а и 12b, соответственно. Добавляемые количества указанных соединений составляют 5 м.д. и 50 м.д., соответственно, по отношению к ароматическому поликарбонату, и указанные соединения добавляют количественно.

Условия экструзии в экструдере 11а подбирают таким образом, чтобы выгружаемое количество составляло 50 кг/ч, количество оборотов составляло 150 об/мин, а максимальная температура смолы составляла 278°С.

Ароматический поликарбонат, который в виде ленты выгружается из экструдера 11а, пропускают через ванну 13а и гранулируют с помощью лентореза 14а. После удаления воды из гранул с помощью центрифужного водоотделителя 15а гранулы помещают в бункеры для сбора продукта 16а и 16b. В бункеры для сбора продукта 16а и 16b непрерывно поступает ароматический поликарбонат, обладающий следующими свойствами.

Средневязкостная молекулярная масса (Mv): 15100

Концентрация концевых гидроксильных групп: 880 м.д.

YI (желтый индекс)=1,9

Цветовой тон указанного ароматического поликарбоната, который поступает в бункеры для сбора продукта 16а и 16b, ухудшился. Кроме того, при проведении технологического процесса требуется приблизительно 20 ч для того, чтобы средневязкостная молекулярная масса (Mv) и концентрация концевых групп ароматического поликарбоната стабилизировалась, и ароматический поликарбонат, полученный в указанный период, представляет собой потери, связанные с перенастройкой.

[Сравнительный пример 2]

Далее описывается вариант, в котором исходные вещества и катализатор смешивают на стадии поликонденсации, а затем получают ароматические поликарбонаты в нескольких линиях на стадии поликонденсации.

На Фиг.3 приведен вариант конструкции установки для получения ароматического поликарбоната, которая имеет одну линию на стадии подготовки исходных веществ, где готовят смесь исходных веществ и катализатора, и две линии на стадии поликонденсации. Технические требования для каждого узла такие же, как для стадии подготовки исходных веществ, первой линии и второй линии установки для получения ароматического поликарбоната, которую применяют в примере 1, а используемые для ссылки номера и обозначения те же самые.

В установке для получения ароматического поликарбоната, приведенной на Фиг. 3, на стадии подготовки исходных веществ расплавленный DPC и порошок BPA подают в первый бак для смешивания исходных веществ 2а и дополнительно в первый бак для смешивания исходных веществ 2а непрерывно со скоростью 408 мл/ч вводят водный раствор карбоната цезия (концентрация: 0,011%) в качестве катализатора переэтерификации через отверстие для загрузки катализатора 5а.

Кроме того, на второй линии водный раствор карбоната цезия (концентрация: 0,011%) в качестве катализатора переэтерификации непрерывно со скоростью 88 мл/ч вводят через отверстие для загрузки катализатора 5b, расположенное в передаточной линии непосредственно перед первым вертикальным реактором 6d.

Два вида ароматических поликарбонатов, имеющих следующие различные значения средневязкостной молекулярной массы (Mv) и концентрации концевых гидроксильных групп, непрерывно получают в тех же самых технологических условиях в производственной установке, которую используют в примере 1, за исключением вышеприведенных технологических режимов.

Первая линия

Средневязкостная молекулярная масса (Mv): 13700

Концентрация концевых гидроксильных групп: 1270 м.д.

YI (желтый индекс)=2,6

Вторая линия

Средневязкостная молекулярная масса (Mv): 20100

Концентрация концевых гидроксильных групп: 1020 м.д.

YI (желтый индекс)=2,9

Из приведенных выше результатов видно, что при проведении поликонденсации, которая основывается на реакции переэтерификации между ароматическим дигидроксипроизводным и диэфиром угольной кислоты в том случае, когда исходные вещества и катализатор смешивают на стадии подготовки исходных веществ, а затем осуществляют стадии поликонденсации в двух линиях, как в производственной установке, показанной на Фиг.3, молекулярная масса ароматического поликарбоната не достигает заданного значения, а цветовой тон проявляет тенденцию к ухудшению, как на первой, так и на второй линии.

ПРИМЕР 2

Далее описывается вариант, в котором диэфир угольной кислоты, отфильтрованный с помощью фильтра, дополнительно добавляют на стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях, а ароматический поликарбонат получают в нескольких линиях на стадиях поликонденсации.

На Фиг.4 приведен вариант конструкции установки для получения ароматического поликарбоната, в которой диэфир угольной кислоты, отфильтрованный с помощью фильтра, дополнительно добавляют на стадии подготовки исходных веществ или на последующих стадиях. Технические требования для каждого узла такие же, как для стадии подготовки исходных веществ, первой линии и второй линии установки для получения ароматического поликарбоната, которую применяют в примере 1, а используемые для ссылки номера и обозначения те же самые.

Как показано на Фиг. 4, расплавленный DPC, полученный при 120°С в атмосфере газообразного азота, пропускают через фильтр 1f из стали SUS316L с абсолютной фильтрующей способностью 0,5 мкм, а затем подают в первую линию через загрузочное отверстие 1а-2 для подачи DPC, размещенное в трубопроводе для передачи смеси исходных веществ, со скоростью подачи 1,03 кг/ч, так что молярное отношение (DPC/BPA) в полной смеси составляет 1,065.

Затем непрерывно подают раствор карбоната цезия (концентрация: 0,011%) в качестве катализатора переэтерификации из загрузочного отверстия для катализатора 5а, которое размещается в верхней части первого вертикального реактора 6а, со скоростью подачи 204 мл/ч (0,35·10^-6 моль на моль BPA). Другие технологические режимы в первой линии и второй линии те же самые, что и в примере 1.

В результате в первой линии и во второй линии получают поликарбонаты, обладающие хорошим цветовым тоном и имеющие те же относительные свойства, что и в примере 1.

Несмотря на то что настоящее изобретение было подробно описано со ссылкой на конкретные варианты его осуществления, специалисту должно быть очевидным, что в него могут быть внесены различные изменения или модификации, не выходящие за рамки настоящего изобретения и не противоречащие сущности настоящего изобретения.

Настоящая заявка основывается на патентной заявке Японии (патентная заявка № 2006-203616), поданной 26 июля 2006, и патентной заявке Японии (патентная заявка № 2006-324382), поданной 30 ноября 2006, полное содержание которых включено в настоящую заявку посредством ссылки.

Применимость в промышленности

В соответствии с настоящим изобретением потери, связанные с перенастройкой, и ухудшение качества продукта уменьшаются в непрерывном способе получения ароматического поликарбоната. Таким образом, настоящее изобретение имеет большую ценность для промышленности.

Реферат

Изобретение относится к способу получения нескольких видов ароматических поликарбонатов по непрерывному методу из расплава, а также установке для его получения. Способ включает подачу расплавленной смеси бисфенола А и/или дифенилкарбоната в качестве исходных веществ. Смесь готовят в отсутствие катализатора переэтерификации. Смесь подают на стадию поликонденсации в установку, состоящую из двух линий. Каждая линия снабжена тремя вертикальными реакторами, соединенными последовательно, и одним горизонтальным реактором. Одновременно проводят реакцию поликонденсации в присутствии катализатора переэтерификации. Изобретение позволяет получать ароматический поликарбонат без потерь, связанных с перенастройкой оборудования, и предотвращает ухудшение качества продукта. 2 н. 5 з.п. ф-лы, 4 ил.

Формула

1. Непрерывный способ получения ароматического поликарбоната, который представляет собой непрерывный способ получения ароматического поликарбоната методом поликонденсации в расплаве по реакции переэтерификации между ароматическим дигидроксипроизводным и диэфиром угольной кислоты и который отличается тем, что он включает:
стадию подготовки исходных веществ, которая представляет собой приготовление расплавленной смеси исходных веществ, выбранных, по крайней мере, из любого из ароматических дигидроксипроизводных, представленных общей формулой (1):

где А обозначает простую связь, разветвленную, линейную или циклическую двухвалентную углеводородную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, которая может быть замещена, или двухвалентную группу, представленную группами -О-, -S-, -СО- или SO₂-; X и Y обозначают атом галогена или углеводородную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода; р и q обозначают целое число, равное 0 или 1; X и Y, а также р и q, соответственно, могут быть одинаковыми или различными,
и диэфира угольной кислоты общей формулы (2):

где А′ обозначает разветвленную, линейную или циклическую одновалентную углеводородную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, которая может быть замещена, причем две группы А′ могут быть одинаковыми или различными, а примеры заместителей в группе А′ включают атом галогена, алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, алкокси группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, фенильную группу, феноксигруппу, винильную группу, цианогруппу, сложноэфирную группу, амидную группу и нитрогруппу,
в отсутствие катализатора переэтерификации, и
стадию поликонденсации, которая представляет собой поликонденсацию в присутствии катализатора переэтерификации расплавленной смеси исходных веществ, полученной на стадии подготовки исходных веществ, где катализатор переэтерефикации представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединения щелочного металла, соединения бериллия, соединения магния, соединения щелочноземельного металла, обладающего основными свойствами соединения бора, обладающего основными свойствами соединения фосфора, обладающего основными свойствами соединения аммония, и аминового соединения, при этом используют несколько реакторов,
и включает несколько линий стадии поликонденсации на одну стадию подготовки исходных веществ.