Перфторированные сульфонилгалогениды и аналогичные им соединения как модификаторы полимерных подложек - RU2003121311A
Код документа: RU2003121311A
Реферат
1. Связанный с подложкой активатор, имеющий формулу
где L - компонент связывающей группы;
Х - фрагмент, выбранный из группы, состоящей из F, Cl, ОН и трехзамещенной силилоксигруппы;
причем связанный с подложкой активатор ковалентно связан с твердой или полутвердой подложкой.
2. Связанный с подложкой активатор по п.1, в котором Х - это F.
3. Связанный с подложкой активатор по п.1 или 2, в котором L включает часть, усиливающую действие активатора, выбранную из группы, состоящей из
где Y - фрагмент, выбранный из группы, состоящей из химической связи, О, С(O), S и NR1;
Z - фрагмент, выбранный из группы, состоящей из химической связи и С(O);
R1 - фрагмент, выбранный из группы, состоящей из Н и (С1-С8)алкила;
каждый R2 - фрагмент, независимо выбранный из группы, состоящей из водорода, галогена, групп (С1-С8)алкил, (С1 -С8)алкокси, (С1-С8)гетероалкил, (С1-С8)алкилтио, (С1-С8)алкиламино, ди(С1-С8)алкиламино, циано, нитро и (С1-С8)алкилсульфонил;
индекс ‘g’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3,4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10;
индекс ‘i’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 1, 2, 3, 4, 5 и 6;
индекс ‘j’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10;
индекс ‘k’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 1, 2, 3 и 4;
индекс ‘m’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 2 и 3; и
индекс ‘n’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3 и 4.
4. Связанный с подложкой активатор по любому из пп.1-3, в котором указанная твердая или полутвердая подложка включает материал, выбранный из группы, состоящей из полистирола, стекла с контролируемым размером пор, полиакриламида, монометилового эфира поли(этиленгликоля), полиэтиленгликоля, силикагеля, целлюлозы, привитого акриловой кислотой полипропилена, модифицированного полиэтиленгликолем полистирола и их сочетаний.
5. Связанный с подложкой активатор по любому из пп.1-4, выбранный из
где символ R1 и индексы g, i, j, k и m имеют значения, определенные в п.3.
6. Связанный с подложкой активатор по любому из пп.1-4, выбранный из
и
где в каждой из формул А и В, Х может представлять собой F, Cl, трехзамещенную силилоксигруппу или ОН; Q - это О; Z - это химическая связь или С=O; Y - это O - подложка или NR1- подложка, где R1 - это Н, (С1-С8)алкил или арил, а подложка - это модифицированный ПЭГ полистирол или смола Merrifield; а каждый R2 такой как определено в п.3, ‘g - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 и 11; ‘h’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8; ‘i’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8; ‘j’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 1, 2, 3 и 4; ‘n’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3 и 4; и ‘q’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 1 и 2.
7. Связанный с подложкой активатор по п.6, в котором Х представляет собой F, Q - это О; Z - это С=O; Y - это NH-подложка, где подложка - это модифицированный ПЭГ полистирол, а каждый R2 - это Н.
8. Связанный с подложкой активатор по п.1, представляющий собой
где R - водород или этил.
9. Способ образования ковалентной связи нуклеофила с соединением, имеющим гидроксигруппу, или енолизуемым кетоном, включающий:
(а) контактирование указанного соединения с активатором по п.1 с образованием активированного комплекса и
(б) контактирование указанного активированного комплекса с реагентом, причем указанный реагент включает нуклеофил, причем указанное контактирование происходит в условиях, достаточных для образования ковалентной связи между указанным нуклеофилом и указанным соединением.
10. Способ по п.9, в котором указанный реагент представляет собой фрагмент, выбранный из группы, состоящей из оловоорганического соединения, литийорганического соединения, цинкорганического соединения, борорганического соединения, алюминийорганического соединения, реактива Гриньяра, кремнийорганического соединения, медьорганического соединения, тиола, диалкилфосфита, амина, галогенида металла и галогена.
11. Способ по п.9 или 10, в котором указанный нуклеофил представляет собой член, выбранный из группы, состоящей из амина, аниона галогена, арильного фрагмента, алкильного фрагмента и гидрида.
12. Способ по любому из пп.9-11, в котором указанный нуклеофил - это анион19F.
13. Способ по любому из пп.9-11, в котором указанный нуклеофил - это анион11СН3.
14. Связывающий реагент, имеющий формулу
где L - это компонент связывающей группы;
А - это присоединяющая группа.
15. Связывающий реагент по п.14, в котором указанная присоединяющая группа - это фрагмент, выбранный из группы, состоящей из NH2, NHR, CO2Н, CO2R, COCl, ОН, SH и их защищенных форм, где каждый R - фрагмент, независимо выбранный из группы, состоящей из замещенного (С1 -С8)алкила, незамещенного (С1-С8)алкила, замещенного арила и незамещенного арила.
16. Связывающий реагент по п.14 или 15, в котором указанная присоединяющая группа - это CO2Н.
17. Связывающий реагент любому из пп.14-16, в котором L выбран из группы, состоящей из
и
как определено в п.2.
18. Связывающий реагент по п.14, имеющий формулу:
HO2C-(CH2)j-(CF2CF2)kO-(CF2)2-SO2F
где индекс ‘j’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10;
индекс ‘k’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 1, 2, 3 и 4.
19. Связывающий реагент по п.18, в котором индекс ‘j’ - это 1 и индекс ‘k’ - это 1.
20. Связывающий реагент по п.47, имеющий формулу
HO2C-(CH2)g-(CF2)i-SO2F
где индекс ‘g’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 3, 4, 5 и 6;
индекс ‘i’ - это целое число, выбранное из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10.
